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黑龙江科技大学张紫涵获国家专利权

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龙图腾网获悉黑龙江科技大学申请的专利一种基于电化学还原CO2技术,焦炉煤气制氢的方法获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN119800379B

龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-07-11发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202510054902.1,技术领域涉及:C25B1/23;该发明授权一种基于电化学还原CO2技术,焦炉煤气制氢的方法是由张紫涵;于佳琦;孔小红;秦叔颖;李岩设计研发完成,并于2025-01-14向国家知识产权局提交的专利申请。

一种基于电化学还原CO2技术,焦炉煤气制氢的方法在说明书摘要公布了:本发明提供了一种基于电化学还原CO2技术,焦炉煤气制氢的方法,该方法包括气体预处理、多级膜分离、催化反应及电催化还原。通过旋风分离和活性炭吸附去除颗粒物、焦油和水分,结合MDEA及氧化锌脱硫确保气体净化;采用多级膜分离技术实现高纯氢气的分离。通过高温和低温水煤气变换及甲烷水蒸气重整反应,高效转化CH4和CO,进一步提升氢气产量。创新性采用电催化还原技术,将CO2转化为CO、H2及HCOOH,实现碳资源循环。本发明具有高效、低耗、低碳的特点,适用于焦炉煤气的深度净化与资源化利用。

本发明授权一种基于电化学还原CO2技术,焦炉煤气制氢的方法在权利要求书中公布了:1.一种基于电化学还原CO2技术,焦炉煤气制氢的方法,包括以下3个阶段:焦炉煤气中氢气分离、焦炉煤气产氢、焦炉煤气的碳循环; 第一阶段:焦炉煤气中氢气分离 步骤1-1去除颗粒物:首先,焦炉煤气通过旋风分离器将较大颗粒物分离到外壁并排出,其次,滤袋除尘器采用两级串联方式,控制温度100℃的焦炉煤气通过滤袋除尘器,捕获较小的颗粒物; 步骤1-2去除焦油:去除颗粒物的焦炉煤气降温至60℃通过活性炭; 步骤1-3一级脱硫:去除焦油的焦炉煤气在0.1MPa-5MPa条件下,通过甲基二乙醇胺,吸附焦炉煤气中的H2S; 步骤1-4多级段膜法氢气分离:包含一级膜分离、二级膜精分离和二段膜精分离3部分;一级膜分离:一级脱硫后焦炉煤气在0.1MPa-3MPa、30℃-70℃条件下,通过聚酰亚胺膜进行分离,聚酰亚胺膜透过气为一级渗透气,一级渗透气进入二级膜精分离进行进一步分离,聚酰亚胺膜滞留气为一级滞留气,一级滞留气进入二段膜精分离进行进一步分离;二级膜精分离:一级渗透气在2MPa-4MPa、30℃-50℃条件下,通过聚酰胺膜进行分离,聚酰胺膜透过气为二级渗透气1,二级渗透气1为高纯氢气,聚酰胺膜滞留气为二级滞留气2,二级滞留气2与一级脱硫后焦炉煤气混合进行一级膜分离;二段膜精分离:一级滞留气在2MPa-4MPa、30℃-50℃条件下,通过聚酰亚胺膜进行分离,二段膜精分离聚酰亚胺膜透过气为二段渗透气1,二段渗透气1与一级渗透气混合,进行二级膜精分离,二段膜精分离聚酰亚胺膜滞留气为二段滞留气2,二段滞留气2进入第二阶段反应; 第二阶段:焦炉煤气产氢 步骤2-1二级脱硫:二段滞留气2被升温至300℃-450℃,通过氧化锌进行二级脱硫; 步骤2-2高温水煤气变换反应:二级脱硫后气体进行高温水煤气变换反应制备CO2和H2,以Fe3O4为主要催化剂,Cr2O3作助剂,通入水蒸气,控制水蒸气与碳的物质的量比为1.5:1至2:1,压力:0.5MPa-3MPa,300℃-450℃,空间速度为3000m3m3×h,反应生成的氢气通过钯合金膜进行分离,去除其中的氢气后的气体标记为HWGSRG; 步骤2-3甲烷水蒸气重整:将步骤2-2反应后的气体HWGSRG在700℃-800℃、压力0.5MPa-1MPa条件下,以1000m3m3×h的空间速度通过NiAl2O3催化剂,进行甲烷水蒸气重整反应,反应后气体标记为SMRG; 步骤2-4低温水煤气变换反应:向SMRG气体中通入水雾和水蒸气,控制水蒸气与CO的物质的量比为2:1至3:1,调控气体温度为200℃-300℃,催化剂为CuO-ZnO-Al2O3;压力:0.5MPa-3MPa,空间速度为500-1000m3m3×h,反应后气体标记为LWGSRG; 步骤2-5变压吸附分离氢气:LWGSRG在25℃-50℃条件下通过两级串联5A或13X分子筛进行变压吸附分离H2,吸附压力:1MPa-3MPa,脱附压力:0.1MPa-0.2MPa,分离的H2再通过步骤1-4中二级膜精分离进一步纯化; 第三阶段:焦炉煤气的碳循环 将步骤2-5降低压力释放的吸附气体的5%-95%的释放气体通过使用镍超分子管作为催化剂,在反应电位为-1.2Vvs.RHE、电解液为0.1M氯化钾的条件下,对释放气体进行电化学还原,生成的气体直接进入步骤2-2:高温水煤气变换反应;剩余的释放气体使用Sn3OOH2Cl2作为催化剂,在反应电位为-1.2Vvs.RHE、电解液为0.1M氯化钾的条件下进行电化学还原,该反应的主要产物为HCOOH和少量气体,气体成分以H2为主,还含有部分CO,反应生成的气体直接进入步骤2-4:低温水煤气变换反应。

如需购买、转让、实施、许可或投资类似专利技术,可联系本专利的申请人或专利权人黑龙江科技大学,其通讯地址为:150022 黑龙江省哈尔滨市松北区浦源路2468号;或者联系龙图腾网官方客服,联系龙图腾网可拨打电话0551-65771310或微信搜索“龙图腾网”。

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