复旦大学黄霞芸获国家专利权
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龙图腾网获悉复旦大学申请的专利以混合壳粒子为模板制备小尺寸聚合物Janus粒子的方法获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN115010962B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-07-22发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202210739493.5,技术领域涉及:C08J3/14;该发明授权以混合壳粒子为模板制备小尺寸聚合物Janus粒子的方法是由黄霞芸;陈道勇设计研发完成,并于2022-06-25向国家知识产权局提交的专利申请。
本以混合壳粒子为模板制备小尺寸聚合物Janus粒子的方法在说明书摘要公布了:本发明公开了一种以混合壳粒子为模板制备小尺寸聚合物Janus粒子的方法。本发明通过共价交联混合壳中的可交联嵌段获得补丁粒子;在解离补丁粒子并回收嵌段共聚物后,获得具有明确分区结构的小尺寸Janus粒子,即实现对Janus纳米粒子形貌的精确调控;所获得的小尺寸Janus粒子的形貌为:以共价交联的纳米凝胶为头部,头部的一侧接枝数根线性分子链尾部;共价交联核两侧分别接枝数根不同线性分子链;该Janus功能粒子具有良好的两亲性、pH响应性、温度响应性和结构稳定性,不受酸碱、温度和各类溶剂溶剂化影响。用于混合壳模板的嵌段共聚物易于回收,解决传统Janus模板不能回收再利用的难题,节省制备成本。
本发明授权以混合壳粒子为模板制备小尺寸聚合物Janus粒子的方法在权利要求书中公布了:1.一种以混合壳粒子为模板制备小尺寸聚合物Janus粒子的方法,其特征在于,通过共价交联混合壳中的可交联嵌段获得补丁粒子;在解离补丁粒子并回收嵌段共聚物后,获得具有明确分区结构的小尺寸Janus粒子,即实现对Janus纳米粒子形貌的精确调控;所获得的小尺寸Janus粒子的形貌为:I以共价交联的纳米凝胶为头部,头部的一侧接枝数根线性分子链尾部;II共价交联核两侧分别接枝数根不同线性分子链;具体步骤如下: (1)将两种嵌段共聚物溶解于良溶剂中,逐滴加入成核嵌段劣溶剂,获得混合壳粒子,再在混合壳粒子分散液中通过共价交联混合壳中可交联链段,获得球形补丁粒子分散液,加入良溶剂解离补丁粒子并分步沉降分离; 其中: 两种两嵌段共聚物为聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸甲酯PS-b-PMMA和聚苯乙烯-b-聚4-乙烯基吡啶PS-b-P4VP;PS-b-PMMA中PS聚合度为310-550,PMMA聚合度为130-220;PS-b-P4VP中PS聚合度为302-520,P4VP聚合度为50-110; 将PS-b-P4VP和PS-b-PMMA溶解在良溶剂四氢呋喃THF中,逐滴滴加劣溶剂甲醇MeOH,获得混合壳粒子;加入交联剂1,4-二溴丁烷,交联剂与P4VP中吡啶单元的摩尔数之比为2:1;室温下反应24小时,得到补丁粒子;加入THF解离补丁粒子,并分步沉降分离,分别获得Janus粒子粉末和PS-b-PMMA粉末;Janus粒子尺寸均一,其形貌为以共价交联的P4VP纳米凝胶为头部,头部一侧接枝数根PS线性分子链尾部; 或者: 两种两嵌段共聚物为聚苯乙烯-b-聚环氧乙烷PS-b-PEO和聚苯乙烯-b-聚4-乙烯基吡啶PS-b-P4VP;PS-b-PEO中PS聚合度为510,PEO聚合度为280;PS-b-P4VP中PS聚合度为520,P4VP聚合度为110; 将PS-b-P4VP和PS-b-PEO溶解在良溶剂四氢呋喃THF中,逐滴滴加劣溶剂甲醇MeOH,获得混合壳粒子;加入交联剂1,4-二溴丁烷,交联剂与P4VP中吡啶单元的摩尔数之比为2:1;室温下反应24小时,得到补丁粒子;加入THF解离补丁粒子,并分步沉降分离,分别获得Janus粒子粉末和PS-b-PEO粉末;Janus粒子尺寸均一,其形貌为以共价交联的P4VP纳米凝胶为头部,头部一侧接枝数根PS线性分子链尾部; 再或者: 两种两嵌段共聚物为聚苯乙烯-b-聚环氧乙烷PS-b-PEO和聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯-共聚-甲基丙烯酸香豆素PS-b-PDMAEMA-co-CMA;PS-b-PEO中PS聚合度为510,PEO聚合度为280;PHEMA-b-PDMAEMA-co-CMA中PS聚合度为510,PDMAEMA聚合度94,PDMAEMA与CMA重复单元数摩尔比为3-20; 将PS-b-PEO和PS-b-PDMAEMA-co-CMA溶解在THF中,逐滴滴加MeOH,获得混合壳粒子;交联采用365nm紫外光交联,光强为5-25Wcm2,时间为5-30min;室温下反应24小时,得到补丁粒子;加入THF解离补丁粒子,并分步沉降分离,分别获得Janus粒子粉末和PS-b-PDMAEMA-co-CMA粉末;Janus粒子尺寸均一,其形貌为以共价交联的PEO纳米凝胶为头部,头部一侧接枝数根PS线性分子链尾部; (2)在Janus粒子的共价交联结构中,通过金属离子与交联结构中官能团配位作用进行富集;通过加入还原剂,原位还原金属离子富集区域的金属离子,获得金属粒子位于小尺寸Janus粒子确定区域的Janus杂化粒子; 金属离子富集过程中,金属离子与可与金属离子的配位的官能团的摩尔比为0.1-10;富集时间为10-60min;金属离子还原过程中,还原剂使用硼氢化钠,还原剂与富集金属离子摩尔比为1-10,还原时间为30s-5min。
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