安徽农业大学魏治国获国家专利权
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龙图腾网获悉安徽农业大学申请的专利一种核壳型聚甲基丙烯酸甲酯@TiO2@氧化壳聚糖复合纳米微粒的制备方法获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN116948340B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-08-12发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202310987038.1,技术领域涉及:C08L33/12;该发明授权一种核壳型聚甲基丙烯酸甲酯@TiO2@氧化壳聚糖复合纳米微粒的制备方法是由魏治国;许云辉;陈睿颖;杨清;汪瑞琪;郭文明;陈国丽;邹子涵;方勇越设计研发完成,并于2023-08-07向国家知识产权局提交的专利申请。
本一种核壳型聚甲基丙烯酸甲酯@TiO2@氧化壳聚糖复合纳米微粒的制备方法在说明书摘要公布了:本发明公开了一种核壳型聚甲基丙烯酸甲酯@TiO2@氧化壳聚糖复合纳米微粒的制备方法,其是以植物油脂基单体甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸为原料,通过微波辐射细乳液聚合法制备出聚甲基丙烯酸甲酯微球作为“核”,在超声波作用下滴加锐钛矿相纳米TiO2溶胶静电组装在聚甲基丙烯酸甲酯微球外围作为“壳”,然后滴加氧化壳聚糖溶液水热反应与静电自组装在聚甲基丙烯酸甲酯@TiO2核壳微粒外部而制得。本发明方法简单易行、成本低、反应条件温和、绿色环保,获得的核壳型复合纳米微粒具有广谱抗菌、防紫外线、光降解污染物等作用,在纺织服装、家纺、生物医疗和环境等领域应用潜力巨大。
本发明授权一种核壳型聚甲基丙烯酸甲酯@TiO2@氧化壳聚糖复合纳米微粒的制备方法在权利要求书中公布了:1.一种核壳型聚甲基丙烯酸甲酯@TiO2@氧化壳聚糖复合纳米微粒,其特征在于:所述复合纳米微粒是以植物油脂基单体甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸为原料,通过微波辐射细乳液聚合法制备出聚甲基丙烯酸甲酯微球作为“核”,在超声波作用下滴加锐钛矿相纳米TiO2溶胶静电组装在聚甲基丙烯酸甲酯微球外围作为“壳”,然后滴加氧化壳聚糖溶液水热反应与静电自组装在聚甲基丙烯酸甲酯@TiO2核壳微粒外部而制得; 所述甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸的质量比为1~10:1;所述聚甲基丙烯酸甲酯与锐钛矿相纳米TiO2的质量比为2~8:1;所述氧化壳聚糖与所述聚甲基丙烯酸甲酯@TiO2核壳微粒的质量比为1~8:1; 所述核壳型聚甲基丙烯酸甲酯@TiO2@氧化壳聚糖复合纳米微粒的制备方法,是按如下步骤进行: 1将甲基丙烯酸甲酯单体和甲基丙烯酸单体溶解在去离子水中,配制成总质量浓度为25~50%的溶液A,加入阴离子型表面活性剂得到溶液B,使用高速剪切乳化机3500~6500rmin剪切搅拌3~10min,得到均匀分散的乳白色预乳化液;所述溶液B中阴离子型表面活性剂的质量浓度为0.12~0.50%;所述阴离子型表面活性剂选为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠或十二烷基磺酸钠; 2向30mL步骤1的预乳化液中加入去离子水50~80mL,通入氮气15~30min,然后加入引发剂过硫酸铵或过硫酸钾得到溶液C,置于微波辐射反应器中在搅拌速度300~600rmin下反应3~6h,反应结束后使用500目标准筛过滤3~5次,得到聚甲基丙烯酸甲酯微球分散液;所述溶液C中引发剂的质量浓度为0.15~0.35%;所述微波反应器的微波辐射功率为320~600W,微波辐射温度为65~90℃; 3将步骤2所得聚甲基丙烯酸甲酯微球分散液用去离子水稀释至质量浓度为0.08~0.2%,用0.05molL稀盐酸溶液调节溶液pH=2.5~3.6,采用自动注射器以1.6~3.2mLmin的速度逐滴加入质量浓度为0.06~0.15%的锐钛矿相纳米TiO2溶胶,然后开启探针型超声波仪在160~380W下20~35℃处理30~90min使包括聚甲基丙烯酸甲酯微球表面的酯基、表面活性剂的阴离子在内的负电性基团与正电性纳米TiO2粒子静电力作用,制得聚甲基丙烯酸甲酯@TiO2核壳微粒分散液; 4将氧化壳聚糖粉末搅拌溶解在pH=5.2~6.4的磷酸盐缓冲液中,配制成质量浓度为0.6~1.5%的氧化壳聚糖溶液,然后滴加到步骤3的聚甲基丙烯酸甲酯@TiO2核壳微粒分散液中,将溶液温度保持在60~85℃下进行水热反应1~3h,使包括氧化壳聚糖的羟基、醛基和羧基在内的阴离子与聚甲基丙烯酸甲酯@TiO2核壳微粒外部的正电性纳米TiO2粒子相互静电吸引,并进一步静电自组装形成核壳型聚甲基丙烯酸甲酯@TiO2@氧化壳聚糖复合纳米微粒分散液; 5将步骤4所得复合纳米微粒分散液静置陈化1~2h,再经高速冷冻离心机离心并弃去上清液后,加入质量浓度为0.5~1%的冻干保护剂溶液,冷冻干燥后获得稳定、均匀的核壳型聚甲基丙烯酸甲酯@TiO2@氧化壳聚糖复合纳米微粒粉末。
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