郑州大学李旭星获国家专利权
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龙图腾网获悉郑州大学申请的专利一种用于土遗址加固保护的无机-有机复合材料保护液获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN119019902B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-09-16发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202411286190.8,技术领域涉及:C09D133/08;该发明授权一种用于土遗址加固保护的无机-有机复合材料保护液是由李旭星;陈小爽;李雨轩;李华设计研发完成,并于2024-09-13向国家知识产权局提交的专利申请。
本一种用于土遗址加固保护的无机-有机复合材料保护液在说明书摘要公布了:本发明涉及文物保护技术领域,由重量比为有机氟改性丙烯酸树脂乳液:有机氟硅改性丙烯酸树脂乳液:纳米二氧化硅=1‑2:1‑2:0.08‑0.16的混合物混合均匀而成,本发明集渗透、防水防潮、加固保护、耐酸碱盐和抗老化性于一体,稳定性好,粘度低,流动性强,充分结合丙烯酸树脂透明度高,耐候性好,含氟、硅化合物有良好的耐水性、耐候性、耐污性等三者优点,并结合纳米SiO2良好的分散性和吸收紫外线的优势,赋予土遗址一定的防潮防水、耐酸碱盐、耐候、耐磨和抗老化效果。与土遗址基材具有较好的相容性,有效增强土遗址文物的机械强度和抗压强度,且土样原有的外观和光泽度以及重量变化不明显,能在无损或微损的条件下除去保护膜。
本发明授权一种用于土遗址加固保护的无机-有机复合材料保护液在权利要求书中公布了:1.一种用于土遗址加固保护的无机-有机复合材料保护液,其特征是:其制备方法包括以下步骤: 1)含氟化合物的制备 将氟醇、异佛尔酮二异氰酸酯加入三口烧瓶中,在85℃,350转分钟条件下机械搅拌2h,搅拌中加2~3滴二月桂酸二丁基锡作为链转移剂,2h后缓慢滴加甲基丙烯酸羟乙酯,继续反应2h,反应结束,制得带双键的含氟化合物a; 所述含氟化合物a为甲基丙烯酸2-((5-(((2,2,3,4,4,4-六氟丁氧基)羰基)氨基)-1,3,3-三甲基环己基)甲基)氨基甲酰基)氧基)丙基酯; 其中,氟醇:异佛尔酮二异氰酸酯:甲基丙烯酸羟乙酯的重量比为:2~6:5:2~6; 2)有机氟改性丙烯酸树脂乳液的制备 取反应型乳化剂1-烯丙氧基-3-4-壬基苯酚-2-丙醇聚氧乙烯(10)醚硫酸铵、第一去离子水于烧杯中,350转分钟机械搅拌20分钟,得到乳化剂水溶液A; 将含氟化合物a、功能单体、硬单体、软单体加入烧杯中,磁力搅拌15分钟,得到混合液B; 将引发剂加入第二去离子水中搅拌至溶解,得到引发水溶液C; 预乳化乳液的制备:将12的乳化剂水溶液A加入到配备有机械搅拌的三口烧瓶中,搅拌速度保持330rpm,用滴液漏斗以1~2秒滴的速率将混合液B滴加进三口烧瓶中,滴加完毕后持续搅拌30分钟,制得预乳化液D; 种子乳液的制备:将剩余的12乳化剂水溶液A加入到配备有回流冷凝器、机械搅拌器、滴液漏斗和温度计的四颈烧瓶中,加入缓冲剂,并用水浴加热,搅拌速度保持280~350rpm,滴加15的预乳化液D,待四颈烧瓶内温度升高到78~82℃,缓慢滴加15的引发剂水溶液C,待反应出现蓝相后保温15~30分钟,得种子乳液; 乳液聚合反应:分别同时用两个滴液漏斗以6-7秒滴的速率恒速在3~3.5h内将剩余的预乳化液D和引发剂水溶液C滴加至种子乳液中,控制预乳化液D滴加完毕时间早于引发剂水溶液C,滴加完毕后于85~90℃保温搅拌反应1h;反应结束后,待反应液冷却至室温,然后用质量分数为20%的氨水调pH至7-8,过滤出料,即制得固含量为32%~33%的有机氟改性丙烯酸树脂乳液; 3)、有机氟硅改性丙烯酸树脂乳液的制备 取反应型乳化剂DNS-86、第一去离子水于烧杯中,350转分钟机械搅拌20分钟得到乳化剂水溶液E; 将含氟化合物a、有机硅、功能单体,硬单体,软单体加入烧杯中,磁力搅拌15分钟,得到混合液F; 将引发剂加入第二去离子水中搅拌至溶解,得到引发剂水溶液G; 预乳化乳液的制备:将12的乳化剂水溶液E加入到配备有机械搅拌的三口烧瓶中,搅拌速度保持330rpm,用滴液漏斗以1~2秒滴的速率将混合液F滴加进烧瓶中,滴加完毕后持续搅拌30分钟,制得预乳化液H; 种子乳液的制备:将12的乳化剂水溶液E加入到配备有回流冷凝器、机械搅拌器、滴液漏斗和温度计的四颈烧瓶中,加入缓冲剂,并用水浴加热,搅拌速度保持280~350rpm,滴加15的预乳化液H,待四颈烧瓶内温度升高到78~82℃,缓慢滴加15的引发剂水溶液G,待反应出现蓝相后保温15~30分钟,得种子乳液; 乳液聚合反应:分别同时用两个滴液漏斗以6-7秒滴的速率在3~3.5h内将剩余的预乳化液H和引发剂水溶液G滴入种子乳液中,控制预乳化液H滴加完毕时间早于引发剂水溶液G,滴加完毕后,于85~90℃保温搅拌反应1h;反应结束后,待反应液冷却至室温,用质量分数为20%的氨水调pH至7-8,过滤出料,即制得固含量为31%~33%的有机氟硅改性丙烯酸树脂乳液; 4)、用于土遗址加固保护的无机-有机复合材料保护液的制备 将重量比为有机氟改性丙烯酸树脂乳液:有机氟硅改性丙烯酸树脂乳液:纳米二氧化硅=1-2:1-2:0.08-0.16的混合物混合均匀,在室温、800转分钟磁力搅拌的条件下将其搅拌均匀,得到用于土遗址加固保护的无机-有机复合材料保护液; 有机氟改性丙烯酸树脂乳液制备过程中,含氟化合物a、硬单体、软单体、功能单体、引发剂、反应型乳化剂、缓冲剂、第一去离子水、第二去离子水的重量比为:0.6~2.4:2~20:2~20:0.6:0.15~0.27:0.6~2.1:0.25~0.5:30:30; 有机氟硅改性丙烯酸树脂乳液制备过程中,含氟化合物a、有机硅、硬单体、软单体、功能单体、引发剂、反应型乳化剂、缓冲剂、第一去离子水、第二去离子水的重量比为:0.6~2.4:0.6~2.4:2~20:2~20:0.6:0.15~0.27:0.6~2.1:0.25~0.5:30:30; 所述的硬单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、苯乙烯中的一种,所述的软单体为丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异辛酯中的一种; 所述的功能单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈中的一种; 所述的氟醇为六氟丁醇; 所述的有机硅为甲基丙烯酸三乙氧基硅烷或甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的一种。
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