天津大学吴永萌获国家专利权
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龙图腾网获悉天津大学申请的专利一种安培级电流密度下环己酮肟的电合成方法获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN118996449B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-09-16发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202411121860.0,技术领域涉及:C25B3/29;该发明授权一种安培级电流密度下环己酮肟的电合成方法是由吴永萌;刘欣雨;杨荣;张兵设计研发完成,并于2024-08-15向国家知识产权局提交的专利申请。
本一种安培级电流密度下环己酮肟的电合成方法在说明书摘要公布了:本发明公开了一种安培级电流密度下环己酮肟的电合成方法,属于高值化学品的绿色电合成领域,以水为氢源,NO为氮源,环己酮为碳源,负载在疏水碳纸上的钌掺杂银为工作电极,银氯化银为参比电极,负载在泡沫镍上的镍铁氧化物为对电极,利用三室流动反应器,在室温下一步电合成环己酮肟。本发明通过钌掺杂破坏银的连续位点,抑制NO‑NO偶联,使氮源与氢源生成的NH2OH能够快速脱附,从而和碳源环己酮进行缩合,加快了环己酮肟的电合成速率,并抑制了副反应,从而在安培级电流密度下实现了高法拉第效率的环己酮肟的电合成。
本发明授权一种安培级电流密度下环己酮肟的电合成方法在权利要求书中公布了:1.一种安培级电流密度下环己酮肟的电合成方法,其特征在于,包括以下步骤: 搭建电化学反应器:构建三室流动反应器,包括气体室、阴极室和阳极室,阴极室和阳极室之间设有阳离子交换膜;阴极室内具有阴极电解质溶液,阳极室内具有阳极电解质溶液;钌掺杂的工作电极设于气体室与阴极室之间;对电极为镍铁氧化物,设于阳极室;参比电极为银氯化银,设于阴极室; 电化学反应:在气体室内通入氮氧化物作为氮源,阴极室加入环己酮作为碳源,阴极室加入氢源,在阴极室和阳极室进行电解液循环的同时进行恒电流电解,电流密度为0.1~1Acm-2,进而在阴极室中制备得到含有环己酮肟的反应液; 所述工作电极为AgRu,工作电极的制备包括以下子步骤: 1将RuCl3和烯丙胺盐酸盐溶解在水中并混合均匀,将AgNO3溶液逐滴加入到混合液中,再加入甲醛,再将得到的溶液混合均匀;RuCl3和AgNO3的物质的量比为1:49~1:4之间; 2将步骤1得到的混合液转移至高压釜中,在175-185℃下反应1~2小时,冷却后洗涤干净,在45~60℃下干燥,制得AgRuCl前驱体; 3取2~8mgAgRuCl前驱体超声分散于1~4ml的乙醇萘酚混合溶液中,再滴涂在疏水碳纸上晾干后,得到AgRuCl电极;乙醇萘酚混合溶液中各物质含量为乙醇990~3960ul和萘酚10~40ul,在疏水碳纸上的滴涂面积控制在1~1.2cm2内; 4将AgRuCl电极作为工作电极,AgAgCl为参比电极,以负载在泡沫镍上的镍铁氧化物为对电极,在流动反应器中施加-1.8V电压,电解液为0.9~1.35molL的NaClO4和0.1~0.15molL的NaOH混合液,电解10~15分钟,制得AgRu电极。
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