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浙江工业大学陈芬儿获国家专利权

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龙图腾网获悉浙江工业大学申请的专利一种以氯霉胺为手性源的柔性手性芳基碘催化剂及其合成方法与应用获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN116809115B

龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-09-23发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202211728729.1,技术领域涉及:B01J31/02;该发明授权一种以氯霉胺为手性源的柔性手性芳基碘催化剂及其合成方法与应用是由陈芬儿;肖霄;周海杰设计研发完成,并于2022-12-30向国家知识产权局提交的专利申请。

一种以氯霉胺为手性源的柔性手性芳基碘催化剂及其合成方法与应用在说明书摘要公布了:本发明公开了一种以氯霉胺为手性源的柔性手性芳基碘催化剂及其合成方法与应用,其结构式如式10所示,其中R1选自羟基保护基,包括三甲基硅基、三乙基硅基、三乙丙基硅基、二乙基异丙基硅基、二甲基叔丁基硅基、叔丁基二甲基硅基、叔丁基二苯基硅基、乙酰基、三氟乙酰基、三氯乙酰基、叔丁基乙酰基、苯甲酰基或取代苯基,取代苯基上的取代基为单取代或多取代;取代基R2取代或不取代,取代时R2选自甲基、三氟甲基、甲酯或乙酯;R3,R4,R5,R6各自独立地选自烷烃、苯基或取代苯基。本发明反应条件温和,原料廉价易得,反应操作简单、产率较高、经济实用,对环境友好。

本发明授权一种以氯霉胺为手性源的柔性手性芳基碘催化剂及其合成方法与应用在权利要求书中公布了:1.一种柔性手性芳基碘催化剂的合成方法,其特征在于,包括如下步骤: 1)式(1)所示氯霉胺经过二碳酸二叔丁酯保护氨基并通过溶剂重结晶析出得到式(2)所示的中间体; 2)将式(2)所示的中间体在碱的作用下与氯硅烷于溶剂中反应生成如式(3)所示的中间体; 3)将式(3)所示的中间体在咪唑和碱的作用下与氯化亚砜反应生成如式(4)所示的中间体; 4)将式(4)所示的中间体在氧化剂和催化剂的作用下于溶剂中反应,并通过重结晶得到如式(5)所示的中间体; 5)将式(5)所示中间体和式(6)所示2-碘苯二酚衍生物在碱的作用下反应生成式(7)所示的中间体; 6)将式(7)所示中间体在酸的作用下于溶剂中脱去保护基生成式(8)所示的中间体; 7)将式(8)所示中间体在碱的作用下与酰氯、磺酰胺、异氰酸酯或异硫氰酸酯反应,并通过溶剂重结晶得到式(9)所示的手性芳基碘催化剂; 8)将式(9)所示中间体在四丁基氟化铵的作用下脱去硅基得到中间体,之后继续与酰氯、磺酰胺、异氰酸酯或异硫氰酸酯反应,并通过溶剂重结晶得到式(10)所示的手性芳基碘催化剂, 反应过程如下: , , , 其中R1选自羟基保护基,包括三甲基硅基、三乙基硅基、三乙丙基硅基、二乙基异丙基硅基、二甲基叔丁基硅基、叔丁基二甲基硅基或叔丁基二苯基硅基;取代基R2和R12取代或不取代,取代时R2和R12选自甲基、三氟甲基、甲酯或乙酯;R3,R4,R5,R6各自独立地选自烷烃、苯基或取代苯基,取代苯基上的取代基为单取代或多取代,取代基为甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、乙基、异丙基、叔丁基、卤素或硝基,R7选自三苯基甲基或均三甲苯甲酰基,R8,R9,R10和R11各自独立地选自烷烃、苯基或取代苯基,取代苯基上的取代基为单取代或多取代,取代基为甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、乙基、异丙基、叔丁基、卤素或硝基; 步骤3)所述的氯化亚砜的用量为式(3)所示中间体的1.0-5.0当量,咪唑的用量为式(3)所示中间体的1.0-20.0当量,碱为三乙胺或N,N-二异丙基乙胺,所述碱的用量为式(3)所示中间体的2.0-10.0当量,反应温度为-70-0℃,反应时间为2-5h; 步骤4)所述的氧化剂为高碘酸钠,氧化剂的用量为式(4)所示中间体的1.0-5.0当量,催化剂为水合三氯化钌,催化剂的用量为式(4)所示中间体的1-30mol%,溶剂为乙腈和水或二氯甲烷和水,所述溶剂的用量为1:1,反应温度为0-30℃,反应时间为2-6h; 步骤5)中式(5)所示中间体的用量为式(6)所示2-碘苯二酚衍生物的2.0-10.0当量,碱为氢化钠,碱的用量为式(6)所示2-碘苯二酚衍生物的2.0.-10.0当量,反应温度为-20-0℃,反应时间为2-6h。

如需购买、转让、实施、许可或投资类似专利技术,可联系本专利的申请人或专利权人浙江工业大学,其通讯地址为:310006 浙江省杭州市拱墅区朝晖六区潮王路18号;或者联系龙图腾网官方客服,联系龙图腾网可拨打电话0551-65771310或微信搜索“龙图腾网”。

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