广东工业大学高杨获国家专利权
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龙图腾网获悉广东工业大学申请的专利一种喹啉稠环衍生物的制备方法获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN117003760B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-10-03发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202310834834.1,技术领域涉及:C07D491/048;该发明授权一种喹啉稠环衍生物的制备方法是由高杨;李海霞;招宇鹏设计研发完成,并于2023-07-07向国家知识产权局提交的专利申请。
本一种喹啉稠环衍生物的制备方法在说明书摘要公布了:本专利申请提供了一种喹啉稠环衍生物的制备方法:在反应瓶中,加入含铜催化剂,配体以及碱作为促进剂,通入惰性气体,加入溶剂,依次加入氨茴内酐式III、末端炔醇或末端炔胺式II,在低于100℃的条件下,搅拌反应8‑18小时,反应结束后冷却至室温,反应液经过水洗,再通过乙酸乙酯萃取除去溶剂,无水硫酸镁干燥,纯化得到系列所述的喹啉稠环衍生物式I。本专利申请喹啉稠环衍生物的合成方法原料廉价、易得,操作安全、简单,对官能团适应性好,对底物适应性广,且环境友好有利于工业生产,在农药、医药及天然产物合成中应用潜力较大。
本发明授权一种喹啉稠环衍生物的制备方法在权利要求书中公布了:1.一种喹啉稠环衍生物的制备方法,其特征在于:在反应瓶中,一定反应条件下发生如下所述反应,纯化得到系列所述喹啉稠环衍生物I,其反应如下式所示: ; 其中,所述反应条件为加入0.015毫摩尔六氟磷酸四乙氰铜、0.225毫摩尔4,7‑二苯基‑1,10‑菲咯啉、0.3毫摩尔磷酸钾,充入1个大气压氩气,1.5毫升超干二甲基亚砜,0.3毫摩尔氨茴内酐3a,1.2毫摩尔3‑丁炔‑1‑醇2a,在100oC搅拌反应12小时后,停止加热及搅拌,冷却至室温,将反应液加入20毫升水进行水洗,并用乙酸乙酯萃取,无水硫酸镁进行干燥,减压旋蒸去除溶剂,再通过柱层析分离纯化,所用的柱层析洗脱液为体积比为3:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶剂,得到白色固体产物2,3‑二氢呋喃并[2,3‑b]喹啉1a,式II所述末端炔醇或末端炔胺2a、式III所述的氨茴内酐3a以及式I所述喹啉稠环衍生物1a的结构式分别如下所示: ,和; 或者,所述反应条件为加入0.015毫摩尔六氟磷酸四乙氰铜、0.225毫摩尔4,7‑二苯基‑1,10‑菲咯啉、0.3毫摩尔磷酸钾,充入1个大气压氩气,1.5毫升超干二甲基亚砜,0.3毫摩尔5‑氟苯并[c]异恶唑3b,1.2毫摩尔3‑丁炔‑1‑醇2a,在100oC搅拌反应12小时后,停止加热及搅拌,冷却至室温,将反应液加入20毫升水进行水洗,并用乙酸乙酯萃取,无水硫酸镁进行干燥,减压旋蒸去除溶剂,再通过柱层析分离纯化,所用的柱层析洗脱液为体积比为3:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶剂,得到白色固体产物6‑氟‑2,3‑二氢呋喃并[2,3‑b]喹啉1b,式II所述末端炔醇或末端炔胺2a、式III所述的氨茴内酐3b以及式I所述喹啉稠环衍生物1b的结构式分别如下所示: ,和; 或者,所述反应条件为加入0.015毫摩尔六氟磷酸四乙氰铜、0.225毫摩尔4,7‑二苯基‑1,10‑菲咯啉、0.3毫摩尔磷酸钾,充入1个大气压氩气,1.5毫升超干二甲基亚砜,0.3毫摩尔5‑溴苯并异恶唑3c,1.2毫摩尔3‑丁炔‑1‑醇2a,在100oC搅拌反应12小时后,停止加热及搅拌,冷却至室温,将反应液加入20毫升水进行水洗,并用乙酸乙酯萃取,无水硫酸镁进行干燥,减压旋蒸去除溶剂,再通过柱层析分离纯化,所用的柱层析洗脱液为体积比为3:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶剂,得到银白色固体产物6‑溴‑2,3‑二氢呋喃并[2,3‑b]喹啉1c,式II所述末端炔醇或末端炔胺2a、式III所述的氨茴内酐3c以及式I所述喹啉稠环衍生物1c的结构式分别如下所示: ,和; 或者,所述反应条件为加入0.015毫摩尔六氟磷酸四乙氰铜、0.225毫摩尔4,7‑二苯基‑1,10‑菲咯啉、0.3毫摩尔磷酸钾,充入1个大气压氩气,1.5毫升超干二甲基亚砜,0.3毫摩尔3‑甲基苯并[c]异恶唑3d,1.2毫摩尔3‑丁炔‑1‑醇2a,在100oC搅拌反应12小时后,停止加热及搅拌,冷却至室温,将反应液加20毫升水,并用乙酸乙酯萃取,无水硫酸镁进行干燥,减压旋蒸去除溶剂,再通过柱层析分离纯化,所用的柱层析洗脱液为体积比为1:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶剂,得到白色固体4‑甲基‑2,3‑二氢呋喃并[2,3‑b]喹啉1d,式II所述末端炔醇或末端炔胺2a、式III所述的氨茴内酐3d以及式I所述喹啉稠环衍生物1d的结构式分别如下所示: ,和; 或者,所述反应条件为加入0.015毫摩尔六氟磷酸四乙氰铜、0.225毫摩尔4,7‑二苯基‑1,10‑菲咯啉、0.3毫摩尔磷酸钾,充入1个大气压氩气,1.5毫升超干二甲基亚砜,0.3毫摩尔5‑氯‑3‑苯基苯并异恶唑3e,1.2毫摩尔3‑丁炔‑1‑醇2a,在100oC搅拌反应12小时后,停止加热及搅拌,冷却至室温,将反应液加20毫升水,并用乙酸乙酯萃取,无水硫酸镁进行干燥,减压旋蒸去除溶剂,再通过柱层析分离纯化,所用的柱层析洗脱液为体积比为2:1的石油醚: 乙酸乙酯混合溶剂,得到灰白色固体产物6‑氯‑4‑苯基‑2,3‑二氢呋喃并[2,3‑b]喹啉1e,式II所述末端炔醇或末端炔胺2a、式III所述的氨茴内酐3e以及式I所述喹啉稠环衍生物1e的结构式分别如下所示: ,和; 或者,所述反应条件为加入0.015毫摩尔六氟磷酸四乙氰铜、0.225毫摩尔4,7‑二苯基‑1,10‑菲咯啉、0.3毫摩尔磷酸钾,充入1个大气压氩气,1.5毫升超干二甲基亚砜,0.3毫摩尔氨茴内酐3a,1.2毫摩尔4‑戊炔‑1‑醇2b,在100oC搅拌反应12小时后,停止加热及搅拌,冷却至室温,将反应液加20毫升水,并用乙酸乙酯萃取,无水硫酸镁进行干燥,减压旋蒸去除溶剂,再通过柱层析分离纯化,所用的柱层析洗脱液为体积比为3:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶剂,得到产物绿色的固体产物3,4‑二氢吡喃并[2,3‑b]喹啉1f,式II所述末端炔醇或末端炔胺2b、式III所述的氨茴内酐3a以及式I所述喹啉稠环衍生物1f的结构式分别如下所示: ,和; 或者,所述反应条件为加入0.015毫摩尔六氟磷酸四乙氰铜、0.225毫摩尔4,7‑二苯基‑1,10‑菲咯啉、0.3毫摩尔磷酸钾,充入1个大气压氩气,1.5毫升超干二甲基亚砜,0.3毫摩尔氨茴内酐3a,1.2毫摩尔2‑乙炔基苯基甲醇2c,在100oC搅拌反应12小时后,停止加热及搅拌,冷却至室温,将反应液加20毫升水,并用乙酸乙酯萃取,无水硫酸镁进行干燥,减压旋蒸去除溶剂,再通过柱层析分离纯化,所用的柱层析洗脱液为体积比为2:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶剂,得到淡黄色的固体产物5H‑异色并[3,4‑b]喹啉1g,式II所述末端炔醇或末端炔胺2c、式III所述的氨茴内酐3a以及式I所述喹啉稠环衍生物1g的结构式分别如下所示: ,和; 或者,所述反应条件为加入0.015毫摩尔六氟磷酸四乙氰铜、0.225毫摩尔4,7‑二苯基‑1,10‑菲咯啉、0.3毫摩尔磷酸钾,充入1个大气压氩气,1.5毫升超干二甲基亚砜,0.3毫摩尔氨茴内酐3a,1.2毫摩尔2‑三甲基硅基乙炔基苯酚2d,在100oC搅拌反应12小时后,停止加热及搅拌,冷却至室温,将反应液加20毫升水,并用乙酸乙酯萃取,无水硫酸镁进行干燥,减压旋蒸去除溶剂,再通过柱层析分离纯化,所用的柱层析洗脱液为体积比为50:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶剂,得到白色的固体苯并呋喃并[2,3‑b]喹啉1h,式II所述末端炔醇或末端炔胺2d、式III所述的氨茴内酐3a以及式I所述喹啉稠环衍生物1h的结构式分别如下所示: ,和; 或者,所述反应条件为加入0.015毫摩尔六氟磷酸四乙氰铜、0.225毫摩尔4,7‑二苯基‑1,10‑菲咯啉、0.3毫摩尔磷酸钾,充入1个大气压氩气,1.5毫升超干二甲基亚砜,0.3毫摩尔氨茴内酐3a,1.2毫摩尔N‑4‑氯苄基丁‑3‑炔‑1‑胺2e,在100oC搅拌反应12小时后,停止加热及搅拌,冷却至室温,将反应液加20毫升水,并用乙酸乙酯萃取,无水硫酸镁进行干燥,减压旋蒸去除溶剂,再通过柱层析分离纯化,所用的柱层析洗脱液为体积比为20:1的石油醚: 乙酸乙酯混合溶剂,得到淡黄色的固体1‑4‑氯苄基‑2,3‑二氢吡咯并[2,3‑b]喹啉1i,式II所述末端炔醇或末端炔胺2e、式III所述的氨茴内酐3a以及式I所述喹啉稠环衍生物1i的结构式分别如下所示: ,和。
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