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河南科技大学程秋丽获国家专利权

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龙图腾网获悉河南科技大学申请的专利具有抗菌功能的磺酰类两性离子聚合物及制备方法和应用获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN118125951B

龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-10-03发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202410245560.7,技术领域涉及:C07C311/51;该发明授权具有抗菌功能的磺酰类两性离子聚合物及制备方法和应用是由程秋丽;李军波;刘翠云;廖源设计研发完成,并于2024-03-04向国家知识产权局提交的专利申请。

具有抗菌功能的磺酰类两性离子聚合物及制备方法和应用在说明书摘要公布了:具有抗菌功能的磺酰类两性离子聚合物,该磺酰类两性离子聚合物由磺酰基类两性离子单体与交联单体聚合,或磺酰基类两性离子单体先自身进行自由基聚合、再与交联单体嵌段聚合而成,本发明的微酸响应性智能抗菌表面通过在生物材料表面引入磺酰类两性离子聚合物修饰层,利用该修饰层在微酸条件的电荷互变,实现材料表面智能抗菌的过程。本发明的微酸响应性智能抗菌表面可有效降低细菌在材料表面的粘附;当少量细菌粘附于表面时,被修饰层中表面电荷转变后的阳离子基团杀死,然后在恢复两性离子表面情况下,释放杀死的细菌。

本发明授权具有抗菌功能的磺酰类两性离子聚合物及制备方法和应用在权利要求书中公布了:1.磺酰基类两性离子单体,其特征在于,结构式为: 其中q的取值范围为1‑10。 2.具有抗菌功能的磺酰类两性离子聚合物,其特征在于:该磺酰类两性离子聚合物由磺酰基类两性离子单体与交联单体聚合,或磺酰基类两性离子单体先自身进行自由基聚合、再与交联单体进行嵌段聚合而成,其结构式如下: 其中m的取值范围为1‑90,n的取值范围为1‑30;A的结构为: 且式中q的取值范围为1‑10; B为甲基丙烯酸异氰基乙酯、N‑3‑氨基丙基‑2‑甲基‑丙‑2‑烯酰胺、N‑2‑氨基乙基甲基丙烯酰胺盐酸盐、3‑甲基丙烯酰胺基苯基硼酸、多巴胺甲基丙烯酰胺、多巴胺丙烯酰胺、甲基丙烯酸2‑氨基乙基酯盐酸盐、甲基丙烯酸2‑氨基乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和γ‑甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷中的任意一种。 3.利用权利要求2所述的具有抗菌功能的磺酰类两性离子聚合物在制备微酸响应性智能抗菌表面方面的用途。 4.根据权利要求3所述的磺酰类两性离子聚合物在制备微酸响应性智能抗菌表面方面的用途,其特征在于:将磺酰类两性离子聚合物溶解于溶剂中,并涂覆在预先经过改性的医用材料表面,后于25~120℃条件下进行固化处理后,即制得微酸响应性智能抗菌表面。 5.根据权利要求4所述的磺酰类两性离子聚合物在制备微酸响应性智能抗菌表面方面的用途,其特征在于:所述的溶剂为甲醇、乙醇和水中的任意一种,且磺酰类两性离子聚合物在溶剂中的质量浓度为5~30%;所述的涂覆方式为旋涂、浸涂和滴涂中的任意一种。 6.根据权利要求4所述的磺酰类两性离子聚合物在制备微酸响应性智能抗菌表面方面的用途,其特征在于:医用材料的改性方法为,将洁净的医用材料置于硅烷偶联剂溶液中进行硅烷化处理,且硅烷偶联剂为3‑氨基丙基三乙氧基硅烷、N‑2‑氨乙基‑3‑氨丙基三甲氧基硅烷、γ‑甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3‑甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3‑异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷和异氰酸丙基三乙氧基硅烷中的任意一种。 7.根据权利要求1所述的磺酰基类两性离子单体的制备方法,其特征在于,包括以下步骤: 1、按照摩尔比为1:1~3:1~3的比例,分别称取化合物C、三乙胺和化合物D,之后,先将称取的化合物C与三乙胺溶于二氯甲烷溶液中,于冰水浴下搅拌10‑30min,制得混配溶液C,再将称取的化合物D溶于二氯甲烷溶液中,制得混配溶液D,然后,在不断搅拌条件下,将制得的混配溶液D逐滴滴加至混配溶液C中,于25‑37℃温度条件下进行搅拌反应12‑24h,所得反应产物经过滤、洗涤、柱层析纯化和干燥后,制得双键封端类溴酯,备用; 其中,化合物C为式中r的取值范围为1‑10,化合物D为甲基丙烯酰氯或丙烯酰氯; 2、按照摩尔比为1:1.5~3:1.5~3:2~3.5:2~3.5的比例,分别取4‑羟基苯磺酰胺、四氯丁酸、1‑羟基苯并三唑、4‑二甲氨基吡啶和1‑3‑二甲基氨丙基‑3‑乙基碳二亚胺盐酸盐溶于二氯甲烷溶液中,于25‑37℃温度条件下进行缩合反应24‑72h,所得反应产物经萃取、洗涤、柱层析纯化和干燥后,制得4‑氯丁酰基4‑羟基苯基磺酰基酰胺,备用; 3、按照摩尔比为1:1~3的比例,分别取步骤2制得的4‑氯丁酰基4‑羟基苯基磺酰基酰胺和步骤1制得的双键封端类溴酯共同溶于N,N‑二甲基甲酰胺溶液中,之后,向所得混合溶液中加入其内部所添加4‑氯丁酰基4‑羟基苯基磺酰基酰胺摩尔量1.5~4倍的碳酸钾提供碱性环境,并于常温条件下进行搅拌反应24‑72h,所得反应产物经洗涤、离心和干燥后,制得甲基丙烯酸2‑4‑N‑4‑氯丁酰基氨磺酰基苯氧基乙酯,备用; 4、按照摩尔比为1:1~10的比例,取步骤3制得的甲基丙烯酸2‑4‑N‑4‑氯丁酰基氨磺酰基苯氧基乙酯置于三甲胺水溶液中,于65‑80℃温度条件下进行搅拌反应12‑72h,之后,对反应产物进行过滤、浓缩和冷冻干燥后,即得磺酰基类两性离子单体。 8.根据权利要求2所述的具有抗菌功能的磺酰类两性离子聚合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:取磺酰基类两性离子单体与交联单体进行聚合反应,或取磺酰基类两性离子单体先自身进行自由基聚合反应、再与交联单体进行嵌段聚合反应,所得反应产物经透析纯化和冷冻干燥后,即得成品磺酰类两性离子聚合物; 其中,聚合反应时反应原料需与引发剂一起溶于有机溶剂中,聚合反应的温度为65‑75℃,反应时间为24‑48h,交联单体进行聚合反应时,其与待聚合反应物料之间的摩尔比为1: 2~10。 9.根据权利要求8所述的具有抗菌功能的磺酰类两性离子聚合物的制备方法,其特征在于:所述的引发剂为AIBN或ACVA,引发剂的添加量为磺酰基类两性离子单体摩尔添加量的1100‑11000。 10.根据权利要求8所述的具有抗菌功能的磺酰类两性离子聚合物的制备方法,其特征在于:所述的交联单体为甲基丙烯酸异氰基乙酯、N‑3‑氨基丙基‑2‑甲基‑丙‑2‑烯酰胺、N‑2‑氨基乙基甲基丙烯酰胺盐酸盐、3‑甲基丙烯酰胺基苯基硼酸、多巴胺甲基丙烯酰胺、多巴胺丙烯酰胺、甲基丙烯酸2‑氨基乙基酯盐酸盐、甲基丙烯酸2‑氨基乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和γ‑甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷中的任意一种。

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