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龙图腾网获悉江苏大学申请的专利一种光电化学-表面增强拉曼光谱传感器的制备方法及其应用获国家发明授权专利权，本发明授权专利权由国家知识产权局授予，授权公告号为：CN119715495B 。

龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-10-03发布的发明授权授权公告中获悉：该发明授权的专利申请号/专利号为：202411925797.6，技术领域涉及：G01N21/65；该发明授权一种光电化学-表面增强拉曼光谱传感器的制备方法及其应用是由刘东;刘书达;由天艳;孟淑云设计研发完成，并于2024-12-25向国家知识产权局提交的专利申请。

本一种光电化学-表面增强拉曼光谱传感器的制备方法及其应用在说明书摘要公布了：本发明属于分析化学和生物传感技术领域，涉及一种光电化学‑表面增强拉曼光谱传感器的制备方法及其应用。该传感器利用Zr‑MOF的优异光吸收能力和拉曼散射特性，在低功率532nm拉曼激发光下，可以同时产生明显PEC和SERS信号。且相较于卟啉分子，Zr‑MOF的拉曼信号稳定性更好。制备AuNDs@AgNPs作为双功能增强衬底增强Zr‑MOF光电和拉曼信号；用适配体连接双功能纳米探针Zr‑MOF和AuNDs@AgNPs构建光电化学‑表面增强拉曼光谱传感器，利用双信号在同一电极上同时采集，互为参考，实现了对展青霉素的高灵敏和高精准检测，检测线性范围为1pgmL‑1～100ngmL‑1。

本发明授权一种光电化学-表面增强拉曼光谱传感器的制备方法及其应用在权利要求书中公布了：1.一种光电化学‑表面增强拉曼光谱传感器的制备方法，其特征在于，步骤如下： 1Zr‑MOF双功能纳米探针的制备： 用DMF溶解TCPP、ZrOCl2·8H2O和苯甲酸，得到混合溶液在搅拌条件下加热一段时间，加热后进行离心，收集沉淀物，并用DMF洗涤数次，洗涤后再次离心收集沉淀物，即为Zr‑MOF双功能纳米探针；所述DMF、TCPP、ZrOCl2·8H2O和苯甲酸的用量关系为100 mL：100 mg：300 mg：2.8 g，其中TCPP的浓度为0.13 mM，ZrOCl2·8H2O的浓度为0.93 mM，苯甲酸的浓度为23 mM；所述加热的温度为90‑100℃，加热一段时间为4‑5h，搅拌的速率为250‑300rpm； 2AuNRs种子溶液的制备： S1、将超纯水、CTAB溶液、HAuCl4溶液混合，并在搅拌条件下加入冰NaBH4溶液，得到混合溶液；将混合溶液孵育后，得到Au种子溶液；所述超纯水、CTAB溶液、HAuCl4溶液与冰NaBH4溶液的用量关系为4.5 mL：4.5 mL：500 μL：610 μL，其中HAuCl4溶液的浓度为5 mM，冰NaBH4溶液的浓度为10 mM，CTAB溶液的浓度为0.2M；所述孵育的操作为：在30 ℃温度条件下静置2 h，完成孵育； S2、将CTAB溶液、HAuCl4溶液、AgNO3溶液、HCl溶液、AA溶液混合，并加入Au种子溶液，搅拌后溶液由深橙色变为无色，然后进行孵育，孵育后离心收集沉淀，并经超纯水洗涤后收集沉淀再次分散在超纯水中，得到AuNRs种子溶液；所述CTAB溶液、HAuCl4溶液、AgNO3溶液、HCl溶液、AA溶液和Au种子溶液的用量关系为24 mL：5mL：50 μL：32 μL：2.8 mL：48 μL，其中CTAB溶液的浓度为0.2M，HAuCl4溶液的浓度为5 mM， AgNO3溶液的浓度为100 mM，HCl溶液的浓度为1.2M，AA溶液的浓度为10 mM；所述孵育的操作为：在30 ℃温度条件下静置20 h，完成孵育；AuNRs种子溶液的浓度为400 pM； 3AuNDs溶液的制备： 将HAuCl4溶液、PEI溶液、HA溶液依次添加到步骤2制备的Au NRs种子溶液中，得到混合溶液；并将混合溶液在室温下孵育，孵育后离心收集沉淀产物，再用CTAC溶液洗涤，最后将洗涤后的沉淀分散于去离子水中，获得AuNDs溶液；所述HAuCl4溶液、PEI溶液、HA溶液、Au NRs种子溶液与分散所用去离子水的用量关系为40μL：40μL：40μL：50 μL：50 μL，其中HAuCl4溶液的浓度为5 mM，PEI溶液的浓度为0.15%wv，HA溶液的浓度为50 mM，Au NRs种子溶液的浓度为400 pM； 4AuNDs@AgNPs溶液的制备： 将AgNO3溶解于CTAC溶液中，并加入步骤3制备的AuNDs溶液，搅拌均匀后，滴加AA溶液，持续搅拌一段时间，得到棕黄色的溶液，即为AuNDs@AgNPs溶液；所述AgNO3、CTAC溶液、AuNDs溶液和AA溶液的用量关系为1 mg：5 mL：610 μL：1mL，其中CTAC溶液的浓度为0.1 mM，AA溶液的浓度为2 g mL‑1； 5将EDC和NHS加入PBS中，搅拌溶解得到PBS混合液；然后将Zr‑MOF溶液与PBS混合液搅拌混合，搅拌后再加入含有氨基修饰的Apt溶液进行第二次搅拌，将搅拌后的混合物离心，收集沉淀，用PBS复溶，得到Zr‑MOF‑Apt溶液；所述Zr‑MOF溶液、PBS混合液、氨基修饰的Apt溶液与复溶的PBS的用量关系为800 μL：400μL：800 μL：2000 μL，其中Zr‑MOF溶液的浓度为2 mg mL‑1，PBS缓冲液的浓度为10 mM；氨基修饰的Apt溶液的浓度为2.5 μM；PBS混合液中EDC和NHS的浓度分别为10mM和5mM； 6首先取氧化铟锡玻璃电极进行预处理，得到预处理后的氧化铟锡玻璃电极；将步骤4制备的AuNDs@AgNPs溶液修饰到步骤氧化铟锡玻璃电极表面，并在室温下干燥，干燥后得到的产品标记为AuNDs@AgNPsITO； 7将步骤5制备的Zr‑MOF‑Apt溶液修饰到步骤6中AuNDs@AgNPsITO的电极表面，并在室温下干燥，得到的产品标记为Zr‑MOF‑AptAuNDs@AgNPsITO，即为基于卟啉基金属有机框架双功能纳米探针的光电化学‑表面增强拉曼光谱传感器。

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