浙江芳原馨生物医药有限公司;浙江医药股份有限公司昌海生物分公司;浙江昌北生物有限公司竺少铭获国家专利权
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龙图腾网获悉浙江芳原馨生物医药有限公司;浙江医药股份有限公司昌海生物分公司;浙江昌北生物有限公司申请的专利一步法制备2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的方法获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN118684579B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-10-28发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202310280005.3,技术领域涉及:C07C67/29;该发明授权一步法制备2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的方法是由竺少铭;覃敏;彭后辉;王红卫;孔望欣;史德超;陈刚;古恒安;许丰瑞;卢琪;梁月霞;胡立;上官光进;严文斌;朱兰芳设计研发完成,并于2023-03-21向国家知识产权局提交的专利申请。
本一步法制备2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的方法在说明书摘要公布了:本发明提供了一种一步法制备2‑甲基‑4‑乙酰氧基‑2‑丁烯醛的方法。该方法包括:以反‑1,4‑二乙酰氧基‑2‑丁烯为原料,在催化剂作用下,在合成气环境中进行反应,得到的反应液经分离得到2‑甲基‑4‑乙酰氧基‑2‑丁烯醛;其中,催化剂包括均相铑催化剂和均相钌催化剂。应用本发明的技术方案,以反‑1,4‑二乙酰氧基‑2‑丁烯为原料,在特定的催化剂作用下,同时发生氢甲酰化反应、脱羧反应、双键重排反应,将传统的多步反应合成2‑甲基‑4‑乙酰氧基‑2‑丁烯醛的方法合并为一步,缩短了生产周期,减少了中间体的受热时间及分离步骤,使得整体收率显著提升。反应中采用均相铑、钌催化剂,能够大幅提高原料的转化率。
本发明授权一步法制备2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的方法在权利要求书中公布了:1.一种一步法制备2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的方法,其特征在于,包括:以反-1,4-二乙酰氧基-2-丁烯为原料,在催化剂作用下,在合成气环境中进行反应,得到的反应液经分离得到2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛; 所述催化剂包括均相铑催化剂和均相钌催化剂; 所述反应中还加入碱性助剂,所述碱性助剂为强碱弱酸盐, 所述碱性助剂为醋酸钠、醋酸钾、醋酸铯、丙酸钠、丙酸钾和丙酸铯中的任意一种或者多种; 所述碱性助剂的添加量为所述原料重量的0.01%~0.08%; 所述反应中还加入有机磷配体; 所述有机磷配体为1,2-双二苯基膦乙烷、1,3-双二苯基膦丙烷、1,4-双二苯基膦丁烷、1,5-双二苯基膦戊烷和2,2-双二苯基膦-1,1-联萘中的任意一种或者多种; 所述有机磷配体的添加量为所述原料重量的0.5%~2%; 所述均相铑催化剂的添加量为所述原料重量的0.01~0.1%; 所述均相铑催化剂为三苯基膦羰基氢化铑、乙酰丙酮羰基铑、乙酰丙酮二羰基铑和乙酰丙酮三苯基膦羰基铑中的任意一种或者多种; 所述均相钌催化剂的添加量为所述原料重量的0.01~0.1%; 所述均相钌催化剂为二氯对甲基异丙苯钌二聚体、二碘对伞花烃钌二聚体、二氯三1,10-菲罗啉钌水合物和二乙酸根[2,2’-双二-对甲苯基膦-1,1’-联萘]钌中的任意一种或者多种; 所述反应的压力为4~10MPa;所述反应的温度为60~100℃。
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