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北京化工大学贺宇飞获国家专利权

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龙图腾网获悉北京化工大学申请的专利一种具有中空球形结构多活性组分装载位点毫米级催化材料及其制备方法获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN116550372B

龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-11-11发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202310519116.5,技术领域涉及:B01J29/03;该发明授权一种具有中空球形结构多活性组分装载位点毫米级催化材料及其制备方法是由贺宇飞;李家乐;李殿卿;刘雅楠;冯俊婷设计研发完成,并于2023-05-09向国家知识产权局提交的专利申请。

一种具有中空球形结构多活性组分装载位点毫米级催化材料及其制备方法在说明书摘要公布了:本发明公开了一种具有中空球形结构多活性组分装载位点毫米级催化材料及其制备方法,本发明将含分子筛材料的内油相与含铝溶胶的水相利用同轴双滴管成型装置成型,原位得到水包油结构的凝胶球,经过老化、焙烧得到内部含有分子筛材料的中空球形氧化铝载体MS@Al2O3。通过一步真空‑喷淋法将金属氧化物的可溶盐负载在载体表面及孔道中,再利用气相氧化将表面负载的金属可溶盐氧化成金属氧化物,得到催化材料MOxMS@Al2O3。该催化材料具有物理分割位点,中空载体内外装载不同活性组分。该催化剂适用于工业串联反应。

本发明授权一种具有中空球形结构多活性组分装载位点毫米级催化材料及其制备方法在权利要求书中公布了:1.一种具有中空球形结构多活性组分装载位点毫米级催化材料的制备方法,该催化材料表示为MOxMS@Al2O3,其中MS@Al2O3是载体,为2.5-4.0mm的球形颗粒,MS包裹在Al2O3壳层内部,壳层厚度为0.5-1.5mm;壳层孔径为10-50nm;MOx负载于MS@Al2O3载体表面;MS代表分子筛,是ZSM-5、HZSM-5、SAPO-34、SBA-15中的任意一种;MOxMS的质量比为0.5-3.5,MS颗粒尺寸为2-100μm,硅铝比为25-30;MOx是SiO2、In2O3、Ga2O3、ZnO中的一种或两种;MOxMS@Al2O3的堆密度为0.2-0.4gcm3,压碎强度10-20N,MOx占载体MS@Al2O3的质量百分比为7-15wt%; 所述催化材料按照如下具体步骤制备: A.内油相的制备 称取MS颗粒尺寸在2-100μm的分子筛材料均匀分散在油性疏水溶液中配制MS含量为0.15-0.25gmL的内油相; 所述油性疏水溶液为溴苯与液体石蜡、溴代环己烷、聚乙二醇-嵌段-聚丙二醇-嵌段-聚乙二醇中任意一种的混合物,其中溴苯与油性疏水溶液的质量比为0.5-0.7; B.水相-溶胶的制备 将粒径为100-200μm的铝粉,缓慢加入浓度为10-20wt%的盐酸溶液,边加边搅拌,配制铝溶胶;其中铝含量为10-15wt%,AlCl的质量比为0.5-2.5,pH为2-4;在0-10℃下,加入有机胺混合均匀后得到水相-溶胶,其中NH4+:Al3+摩尔比为0.2-0.5;所述有机胺为六次甲基四胺C6H12N4; C.MS@Al2O3的制备 利用同轴双滴管成型装置:将内油相和水相-溶胶分别装入料罐1和料罐2中,料罐1中的内油相经输送泵以6-10mLh流速泵入同轴双滴管的内管;同时料罐2中的水相-溶胶经输送泵以80-120mLh流速泵入同轴双滴管的外管;在滴管出口处形成水包油溶胶球,溶胶球逐滴滴入装有80-100℃成型油的反应器中,高温固化后过滤出溶胶小球,再转入老化釜中于140-160℃温度下老化6-10小时;将老化后的小球用50-70oC热水洗涤至洗涤水中无氯离子和油污,于100-120℃烘箱中干燥12-24小时;再在马弗炉中以5-10℃min的升温速率升至900-1000℃,并保温4-8小时,得到直径为2.5-4.0mm,壳层厚度为0.5-1.5mm,内部含有分子筛材料的中空球形氧化铝载体MS@Al2O3; 所述成型油为真空泵油、二甲基硅油、石蜡油中的一种; D.催化剂MOxMS@Al2O3的制备 称取可溶M盐溶于去离子水中,充分超声溶解后制得M含量为0.50-2.50molL的浸渍液;根据MS@Al2O3载体的饱和吸水率量取浸渍液,并采用真空-喷淋的方法将浸渍液均匀喷淋到MS@Al2O3载体上;取出,于60-100℃干燥16-24小时;再于马弗炉中以2-10oCmin升温速率升温至500-800oC氧化4-6小时,得到催化剂MOxMS@Al2O3,该催化剂外表面及孔道负载金属氧化物MOx,载体为中空球形氧化铝且内部含有分子筛材料。

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