河南科隆新能源股份有限公司程迪获国家专利权
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龙图腾网获悉河南科隆新能源股份有限公司申请的专利一种多壳层疏松多孔核壳结构镍基正极材料前驱体的制备方法获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN119409239B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-11-11发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202510021947.9,技术领域涉及:H01M4/525;该发明授权一种多壳层疏松多孔核壳结构镍基正极材料前驱体的制备方法是由程迪;吴慧玥;王明彩;徐云军;尹正中;马啸宇;闫慧洁;张忠伟;刘德宝设计研发完成,并于2025-01-07向国家知识产权局提交的专利申请。
本一种多壳层疏松多孔核壳结构镍基正极材料前驱体的制备方法在说明书摘要公布了:本发明公开了一种多壳层多孔核壳结构镍基正极材料前驱体的制备方法,该方法直接通过前驱体部分反应控制实现多壳层多孔核壳结构镍基正极材料前驱体的制备,晶种釜和反应釜分别连接浓缩罐实现前驱体粒径控制,前驱体制备阶段通过持续降低络合剂溶液的流量控制反应体系的pH阶段性下降,进而实现晶种内核表面多层疏松壳层的持续包覆。基于具有疏松孔洞的多壳层多孔核壳结构镍基正极材料前驱体制备的正极材料中多壳层结构可以储存更多的电解液进而提高充放电过程的循环性能;基于具有疏松孔洞的多壳层多孔核壳结构镍基正极材料前驱体制备的正极材料中疏松多孔结构可以在锂离子电池过充条件下提供更多储存容纳空间,进而提高其安全性能。
本发明授权一种多壳层疏松多孔核壳结构镍基正极材料前驱体的制备方法在权利要求书中公布了:1.一种多壳层多孔核壳结构镍基正极材料前驱体的制备方法,其特征在于具体制备步骤为: 步骤S1:配制总浓度为0.6~2.8molL的可溶性混合金属盐溶液,其中可溶性混合金属盐为含有可溶性镍盐和可溶性锰盐、可溶性钴盐或可溶性铝盐中一种或多种的混合盐,再分别配制浓度为2~10molL的碱溶液和浓度为3~11molL的络合剂溶液,所述可溶性镍盐为硫酸镍、氯化镍、硝酸镍或碳酸镍中的一种或多种;所述可溶性锰盐为硫酸锰或氯化锰中的一种或多种;所述可溶性钴盐为硫酸钴、氯化钴、醋酸钴或硝酸钴中的一种或多种;所述可溶性铝盐为氯化铝、硫酸铝或偏铝酸钠中的一种或多种,所述碱溶液为氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液中的一种或多种,所述络合剂溶液为氨水溶液或柠檬酸溶液; 步骤S2:在晶种釜内加入去离子水,去离子水占晶种釜体积的40%~80%,将晶种釜加热至35~70℃并开启搅拌,向晶种釜内通入保护气体,再将可溶性混合金属盐溶液、碱溶液和络合剂溶液连续输送到晶种釜内进行反应,控制可溶性混合金属盐溶液的流量为60~600Lh,碱溶液的流量为24~550Lh,络合剂溶液的流量在1~300Lh,反应体系的pH为10.0~12.5,待晶种釜内总液体达到晶种釜体积的90%时,将晶种釜内的物料输送至浓缩罐进行提浓,提浓后的物料回流至晶种釜内继续反应,在晶种釜内循环持续反应时间为20~60h,最终得到晶种浆料,所述浓缩罐内滤芯的孔径为0.1~0.3μm,最终得到晶种的粒径为1.5~3.8μm; 步骤S3:向反应釜内加入步骤S2所述晶种釜内的晶种浆料和硫酸钠溶液形成混合体系,该混合体系的pH为10.0~12.5,混合体系的体积占反应釜体积的40%~80%,将反应釜加热至40~65℃并开启搅拌,再将可溶性混合金属盐溶液、碱溶液和络合剂溶液连续输送到反应釜内进行反应,控制可溶性混合金属盐溶液的流量为60~600Lh,碱溶液的流量为24~550Lh,络合剂溶液的流量在1~300Lh,反应过程中通过持续降低络合剂溶液的流量控制反应体系的pH阶段性下降,进而实现晶种内核表面多层疏松壳层的持续包覆,待反应釜内总液体达到反应釜体积的90%时,将反应釜内的物料输送至另一浓缩罐进行提浓,提浓后的物料回流至反应釜内继续反应,在反应内循环持续反应时间为10~60h,最终得到前驱体浆料,所述浓缩罐内滤芯的孔径为0.1~0.5μm,最终得到镍基正极材料前驱体的粒径为5~16μm; 步骤S4:将步骤S3得到的前驱体浆料采用碱溶液和去离子水洗涤,再经过离心得到滤饼,该滤饼中SO42-含量为1500~3500ppm、Na+含量为≤400ppm,然后将滤饼烘干后得到多壳层多孔核壳结构镍基正极材料前驱体。
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