广西埃索凯新材料科技有限公司;湖南埃索凯未来能源研究院有限公司梁余威获国家专利权
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龙图腾网获悉广西埃索凯新材料科技有限公司;湖南埃索凯未来能源研究院有限公司申请的专利一种二氧化硫还原氧化锰矿制备高纯硫酸锰联产电池用二氧化锰的方法获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN120483260B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-11-14发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202510481083.9,技术领域涉及:C01G45/10;该发明授权一种二氧化硫还原氧化锰矿制备高纯硫酸锰联产电池用二氧化锰的方法是由梁余威;赵思思;肖宏;陶长元;陶书高;黄钟扬;梁月彩;陆增炼;黄炎善;潘俊源设计研发完成,并于2025-04-17向国家知识产权局提交的专利申请。
本一种二氧化硫还原氧化锰矿制备高纯硫酸锰联产电池用二氧化锰的方法在说明书摘要公布了:本发明公开了一种二氧化硫还原氧化锰矿制备高纯硫酸锰联产电池用二氧化锰的方法,以金属冶炼含SO2烟气或者硫磺制酸工业SO2气体为还原剂,经过吸收后的外排尾气可低至30mgm3以内,锰元素浸出率可达98%以上,采用本工艺技术方案容易实现95%以上的锰综合回收率并产出高纯MnSO4和电池用MnO2两种高价值产品;采用高温氧化工艺在同一个反应釜中实现分解去除S2O62‑得到硫酸锰溶液和联产出适合电池用的高品质MnO2产品;采用控速结晶方法进行高温结晶,将镁、钙、钾、钠等杂质离子的一次结晶分离净化率从70~80%稳定提高至90%以上,实现了重结晶2次便可获取电池级高纯硫酸锰产品的目的。
本发明授权一种二氧化硫还原氧化锰矿制备高纯硫酸锰联产电池用二氧化锰的方法在权利要求书中公布了:1.一种二氧化硫还原氧化锰矿制备高纯硫酸锰联产电池用二氧化锰的方法,其特征在于:包括如下步骤: S1、将氧化型的锰矿研磨成100目~500目的锰矿细粉,将锰矿细粉与溶剂按质量比1:2.5~10配浆制得矿粉浆料,所述溶剂为自来水、纯水或者车间产生的含锰工艺水中的一种或者多种任意组合; S2、将矿粉浆料与SO2气体按Mn:SO2摩尔比为1:1.10~1.50均匀连续地送入吸收反应塔,在反应温度为30℃~90℃范围内SO2气体和矿粉浆料在吸收反应塔中逆流接触吸收并发生氧化还原反应,氧化锰矿中的高阶锰氧化物被还原为Mn2+进入溶液中,SO2被吸收后氧化生成SO42-和副产物S2O62-,反应完成后得到还原浸出浆料,均匀连续地输出; S3、将上步骤所述的还原浸出浆料,置于水解沉淀桶中,向水解沉淀桶中投入耗酸药剂调节pH值4.0~6.5,使还原浸出浆料中的Fe3+、AL3+水解沉淀,然后将水解沉淀反应完成后的浆料送入压滤机进行压滤,获得滤渣和除铁铝后液; S4、将除铁铝后液置于密闭容器中进行除杂反应,向密闭容器中通入SO2气体,溶液中的水吸收SO2生成亚硫酸,使除铁铝后液含有SO3-,当溶液pH降至0.5~2.5时停止通入SO2,然后加入相当于溶液中所含重金属离子含量之和的摩尔量的2.0~5.0倍金属锰粉调节pH升高至6.0~7.0,维持密闭容器中的压力为0.05MPa~0.35MPa,反应2h~5h后将钙离子和各种重金属杂质同时沉淀除去,压滤得到除杂渣和除杂后滤液; S5、将除杂后滤液送入氧化合成反应釜内,加入氧化剂后搅拌并升温至90℃~160℃反应2h~24h后排出浆料液进行固液分离; 当反应温度在100℃以下时因硫酸锰未能结晶析出或者结晶量极少,得到无S2O62-杂质的硫酸锰溶液和MnO2粉体粗品,将MnO2粉体粗品用纯水漂洗去掉夹带的微量硫酸锰可溶性盐后再次进行固液分离得到MnO2粉体精品; 当反应温度为110℃~160℃时因硫酸锰产生结晶析出,且温度越高析出量越大,得到无S2O62-杂质的稀硫酸锰溶液母液,以及MnO2与MnSO4•H2O混合粉体粗品,将MnO2与MnSO4•H2O混合粉体粗品用纯水溶解掉MnSO4•H2O晶体可溶性盐后,再次进行固液分离得到无S2O62-杂质的硫酸锰溶液和MnO2粉体粗品,将MnO2粉体粗品用纯水漂洗,去掉夹带的微量硫酸锰可溶性盐后,再次进行固液分离得到MnO2粉体精品,将所获得的MnO2粉体精品进行干燥即可获得纯度极高的电池用MnO2产品; S6、将S5获得的无S2O62-杂质的硫酸锰溶液送入高温结晶釜内,当无S2O62-杂质的硫酸锰溶液的浓度低于30波美度,则先进行蒸发浓缩至浓度为30~40波美度,然后再加热升温至140℃~200℃进行高温重结晶2次后,经固液分离和干燥后便可获得电池用的一水硫酸锰产品,锰元素浸出率≥98%,经过吸收后的外排尾气<30mgm3。
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