福建师范大学翁云翔获国家专利权
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龙图腾网获悉福建师范大学申请的专利一种可按需去除的甲基丙烯酸酯儿茶酚类湿态组织粘附水凝胶的合成及制备方法获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN116920159B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-12-09发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202310880488.0,技术领域涉及:A61L24/06;该发明授权一种可按需去除的甲基丙烯酸酯儿茶酚类湿态组织粘附水凝胶的合成及制备方法是由翁云翔;陈一明;刘海清;王雪莉;何雨晨设计研发完成,并于2023-07-18向国家知识产权局提交的专利申请。
本一种可按需去除的甲基丙烯酸酯儿茶酚类湿态组织粘附水凝胶的合成及制备方法在说明书摘要公布了:本发明公开一种可按需去除的甲基丙烯酸酯儿茶酚类湿态组织粘附水凝胶的制备方法,其包括以下步骤:S1、设计合成具有不同侧基的甲基丙烯酸酯类儿茶酚;S2、将丙烯酸、水、壳聚糖季铵盐、明胶、儿茶酚单体、交联剂和引发剂在50℃下混匀,氮气气氛下,紫外光固化25min,得到所述的甲基丙烯酸酯儿茶酚类湿态组织粘附水凝胶;S3、利用生物相容性触发液尿素或氯化钠水溶液实现湿态组织粘附的按需去除。本发明的优点在于:本发明通过丙烯酸、儿茶酚单体和天然高分子协同作用构建互穿网络,赋予水凝胶坚韧耐疲劳的特性,且对各种湿态组织器官具有良好的粘附性。因此,该粘附水凝胶能够适应组织扭转或动态器官的伤口闭合且可按需去除。
本发明授权一种可按需去除的甲基丙烯酸酯儿茶酚类湿态组织粘附水凝胶的合成及制备方法在权利要求书中公布了:1.一种可按需去除的甲基丙烯酸酯儿茶酚类湿态组织粘附水凝胶的制备方法,包括如下步骤: S1.设计合成不同侧基的甲基丙烯酸酯类儿茶酚,具体步骤如下: ①合成甲基丙烯酸2‑3‑3,4‑二羟基苯基丙酰胺基乙酯DEM:将2‑氨基乙基甲基丙烯酸酯盐酸盐、3,4‑二羟基苯基丙酸、4‑二甲氨基吡啶与四氢呋喃加至圆底烧瓶中,随后边搅拌边滴加N,N’‑二环乙基碳二亚胺,在25℃下搅拌反应5 h;反应结束,加入饱和碳酸氢钠水溶液,并利用有机溶剂萃取3~6次;有机层通过无水硫酸钠干燥,过滤,减压浓缩,利用柱层色谱纯化残余物,浓缩得黄色粘稠液体,即为甲基丙烯酸2‑3‑3,4‑二羟基苯基丙酰胺基乙酯DEM; ②合成甲基丙烯酸2‑2‑3,4‑二羟基苯基乙酰胺基乙酯AEM:将2‑氨基乙基甲基丙烯酸酯盐酸盐、3,4‑二羟基苯乙酸、4‑二甲氨基吡啶与四氢呋喃加至圆底烧瓶中,随后边搅拌边滴加N,N’‑二环乙基碳二亚胺,在25℃下搅拌反应5 h;反应结束,加入饱和碳酸氢钠水溶液,并利用有机溶剂萃取3~6次;有机层通过无水硫酸钠干燥,过滤,减压浓缩,利用柱层色谱纯化残余物,浓缩得黄色粘稠液体,即为甲基丙烯酸2‑2‑3,4‑二羟基苯基乙酰胺基乙酯AEM; ③合成甲基丙烯酸3‑3‑3,4‑二羟基苯基丙酰基氧基‑2‑羟丙基酯与甲基丙烯酸2‑3‑3,4‑二羟基苯基丙酰基氧基‑3‑羟丙基酯DHM:将甲基丙烯酸缩水甘油酯、3,4‑二羟基苯基丙酸、四丁基溴化铵与乙腈加至圆底烧瓶中,在氮气气氛、80℃下搅拌12 h;反应结束,混合物加入质量分数为5%的碳酸钾水溶液,并利用有机溶剂萃取3~6次;有机层通过无水硫酸钠干燥,过滤,减压浓缩,利用柱层色谱纯化残余物,浓缩得黄色粘稠液体,即为甲基丙烯酸3‑3‑3,4‑二羟基苯基丙酰基氧基‑2‑羟丙基酯与甲基丙烯酸2‑3‑3,4‑二羟基苯基丙酰基氧基‑3‑羟丙基酯DHM; 所述3,4‑二羟基苯基丙酸或3,4‑二羟基苯乙酸、2‑氨基乙基甲基丙烯酸酯盐酸盐、4‑二甲氨基吡啶与N,N’‑二环乙基碳二亚胺的摩尔比为1:1~2:0.01~0.1:1~2; 所述3,4‑二羟基苯基丙酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯与四丁基溴化铵的摩尔比为1:1~1.5:0.1~0.4; 所述3,4‑二羟基苯基丙酸与四氢呋喃的质量比为1:10~20; 所述3,4‑二羟基苯基丙酸与乙腈的质量比为1:5~15; 所述有机溶剂采用二氯甲烷、乙酸乙酯或甲苯; 所述柱层色谱的层析液为二氯甲烷、乙酸乙酯或石油醚; S2. 将5 g丙烯酸、3.5 mL去离子水、0~0.225 g壳聚糖季铵盐、0~0.075 g明胶、0.000001~0.01 g N,N‑亚甲基双丙烯酰胺交联剂和0.004~0.007 g 2,4,6‑三甲基苯甲酰基‑二苯基氧化膦光引发剂在50℃下搅拌混匀,氮气气氛下,紫外光固化25 min,得到基体水凝胶;将5 g丙烯酸、3.5 mL去离子水、0~0.225 g壳聚糖季铵盐、0~0.075 g明胶、0.000001~0.075 g DEM、0.000001~0.01 g N,N‑亚甲基双丙烯酰胺交联剂和0.004~0.007 g 2,4,6‑三甲基苯甲酰基‑二苯基氧化膦光引发剂在50℃下搅拌混匀,氮气气氛下,紫外光固化25 min,得到所述的甲基丙烯酸酯儿茶酚类湿态组织粘附水凝胶PADQG;或将5 g丙烯酸、3.5 mL去离子水、0~0.225 g壳聚糖季铵盐、0~0.075 g明胶、0.000001~0.075 g AEM、0.000001~0.01 g N,N‑亚甲基双丙烯酰胺交联剂和0.004~0.007 g 2,4,6‑三甲基苯甲酰基‑二苯基氧化膦光引发剂在50℃下搅拌混匀,氮气气氛下,紫外光固化25 min,得到所述的甲基丙烯酸酯儿茶酚类湿态组织粘附水凝胶PAEQG;或将5 g丙烯酸、3.5 mL去离子水、0~0.225 g壳聚糖季铵盐、0~0.075 g明胶、0.000001~0.075 g DHM、0.000001~0.01 g N,N‑亚甲基双丙烯酰胺交联剂和0.004~0.007 g 2,4,6‑三甲基苯甲酰基‑二苯基氧化膦光引发剂在50℃下搅拌混匀,氮气气氛下,紫外光固化25 min,得到所述的甲基丙烯酸酯儿茶酚类湿态组织粘附水凝胶PAHQG;或将5 g丙烯酸、3.5 mL去离子水、0~0.225 g壳聚糖季铵盐、0~0.075 g明胶、0.000001~0.075 g漆酚UH、0.000001~0.01 g N,N‑亚甲基双丙烯酰胺交联剂和0.004~0.007 g 2,4,6‑三甲基苯甲酰基‑二苯基氧化膦光引发剂在50℃下搅拌混匀,氮气气氛下,紫外光固化25 min,得到所述的甲基丙烯酸酯儿茶酚类湿态组织粘附水凝胶PAUQG; 所述多种甲基丙烯酸酯儿茶酚类湿态组织粘附水凝胶是在基体水凝胶中引入不同单一儿茶酚单体制备而得; S3. 利用生物相容性触发液实现甲基丙烯酸酯儿茶酚类湿态组织粘附水凝胶的湿态组织粘附的按需去除。
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