中海油天津化工研究设计院有限公司;中国海洋石油集团有限公司郭春垒获国家专利权
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龙图腾网获悉中海油天津化工研究设计院有限公司;中国海洋石油集团有限公司申请的专利一种固体酸碱一体化催化剂及其制备方法与应用获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN117696113B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-12-09发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202311750249.X,技术领域涉及:B01J29/80;该发明授权一种固体酸碱一体化催化剂及其制备方法与应用是由郭春垒;马明超;靳凤英;陈博阳;刘晗;李佳;季莹辉;马晓彪;彭晓伟设计研发完成,并于2023-12-19向国家知识产权局提交的专利申请。
本一种固体酸碱一体化催化剂及其制备方法与应用在说明书摘要公布了:本发明提供了一种固体酸碱一体化催化剂及其制备方法与应用,属于重油非临氢裂化催化剂技术领域。所述催化剂由酸性介孔载体、碱性金属和助剂金属组成,可应用在重油催化转化反应中。所述催化剂制备方法中介孔材料经过活化处理具有良好粘结性,成型过程无需使用传统粘结剂,避免产生不稳定孔结构,提高催化剂基质的水热稳定性;覆膜分子筛可以实现碱性金属的定向负载,在微米尺度构建酸碱活性中心,实现重油大分子的微观接力催化。与固体碱催化剂或固体酸催化剂相比,本发明的固体酸碱一体化催化剂在处理常压渣油时,产品分布显著改善,高附加值的液化气和三烯收率分别提高5个百分点和6.6个百分点以上,且性能优于酸碱机械复配催化剂。
本发明授权一种固体酸碱一体化催化剂及其制备方法与应用在权利要求书中公布了:1.一种固体酸碱一体化催化剂,其特征在于:以固体酸碱一体化催化剂的总重量为基准,所述固体酸碱一体化催化剂含有0.1 wt%‑20 wt%的碱性金属氧化物和0.1 wt%‑10 wt%的助剂金属氧化物,余量为酸性介孔载体;以酸性介孔载体的总重量为基准,所述酸性介孔载体含有1wt%‑80wt%的改性介孔材料、1wt%‑60wt%的氧化铝材料和1wt%‑40wt%的分子筛,余量为粘土;酸性介孔载体中各组分质量分数之和为100%; 所述的碱性金属氧化物是碱金属或碱土金属氧化物中的一种或几种; 所述的助剂金属氧化物为Y、Ti、Zr、Al、Ga、La、Ce氧化物中的一种或几种; 所述的酸性介孔载体由如下制备方法制得: 首先,采用溶胶凝胶法制备介孔材料,在溶胶阶段引入掺杂金属可溶性金属盐,得到金属掺杂的介孔材料凝胶,凝胶再依次用无机酸溶液和去离子水处理,除去凝胶中掺杂金属可溶性金属盐和无机酸,得到改性介孔材料的活性凝胶;无机酸为硝酸、硫酸、盐酸中的一种或几种; 所述介孔材料为含硅复合氧化物、二氧化硅、白炭黑中的一种或几种;且所述介孔材料的比表面积为300‑800m2g,孔容为0.3‑1.8cm3g,平均孔径为5‑50nm;所述的含硅复合氧化物为硅铝复合氧化物、硅钙复合氧化物、硅镁复合氧化物、硅钾复合氧化物中的一种或几种; 所述的掺杂金属为铝、镓、铜、铬、钒、锆、钼中的一种或多种;所述的掺杂金属质量以金属氧化物质量计,与所述介孔材料干基质量的重量比为0.001‑10:1; 然后,将上个步骤得到的改性介孔材料的活性凝胶与活化助剂、无机酸和去离子水在强力剪切机中充分混合,然后在砂磨机上进行活化分散,得到改性介孔材料的均质溶胶浆液;无机酸为硝酸、硫酸、盐酸中的一种或几种;无机酸的加入量使得改性介孔材料的均质溶胶浆液的pH为0.5‑5; 所述的活化助剂为葡萄糖酸钠、柠檬酸钠、柠檬酸、酒石酸钾钠、酒石酸、山梨醇、麦芽糖醇、聚乙烯醇中的一种或几种; 最后,将稳定助剂加入到氧化铝材料前驱体浆液中,搅拌混合均匀,然后依次加入上个步骤得到的溶胶浆液、覆膜分子筛和粘土,搅拌混合均匀后进行喷雾干燥,得到酸性介孔载体; 所述的稳定助剂为聚丙烯酰胺、三聚氰胺、乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠、柠檬酸、甲基丙烯酸‑甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯中的一种或几种; 所述覆膜分子筛由如下方法制得:向85‑95℃的分子筛浆液中加入聚乙烯醇,混合均匀后经喷雾干燥制得覆膜分子筛; 所述的分子筛为Y、β、ZSM‑5、MCM‑22分子筛中的一种或几种;所述的粘土为高岭土、蒙脱石、膨润土、水滑石中的一种或几种。
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