东北大学;抚顺罕王傲牛矿业股份有限公司赵东获国家专利权
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龙图腾网获悉东北大学;抚顺罕王傲牛矿业股份有限公司申请的专利一种化学法合成细小M型钡铁氧体纳米材料的方法获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN117682562B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2026-03-06发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202311578235.4,技术领域涉及:C01G49/00;该发明授权一种化学法合成细小M型钡铁氧体纳米材料的方法是由赵东;裴文利;申佳宁;常玲;李明宇;佟冰;陈婉晴设计研发完成,并于2023-11-24向国家知识产权局提交的专利申请。
本一种化学法合成细小M型钡铁氧体纳米材料的方法在说明书摘要公布了:本发明属于磁性纳米材料技术领域,具体涉及一种化学法合成细小M型钡铁氧体纳米材料的方法。该方法在磁场进行Fe盐、Ba盐溶液共沉淀制备出尺寸细小均一的M型钡铁氧体纳米材料。通过施加磁场可增加形核率,细化粒子,调节磁场强度,可调控M型钡铁氧体纳米线长度;通过改变共沉淀分散剂种类、分散剂添加量、助溶剂的种类、助熔剂与前驱体的混合比,进而调控纳米材料的尺寸及纳米线长度;通过调节烧结温度和时间控制产物的形貌和尺寸。
本发明授权一种化学法合成细小M型钡铁氧体纳米材料的方法在权利要求书中公布了:1.一种化学法合成细小M型钡铁氧体纳米材料的方法,其特征在于,包括以下步骤: 步骤1、Fe盐1溶液或Fe盐2溶液的制备: 步骤1.1、Fe盐1溶液的制备:利用球磨机研磨10~50g铁精粉,在100~600rmin的转速下球磨1~8h,得到粒度为0.1~50μm的铁精粉粉末,备用;将球磨后的铁精粉与10~50wt.%浓度的碱性溶液充分混合,于160~200℃保温2~4h碱洗除杂,将经碱洗处理后的铁精粉用去离子水充分过滤洗涤,去除可溶性硅酸盐,得到除杂铁精粉,备用;将除杂后的铁精粉转移到玻璃皿中,加入浓度为3~8molL的酸性溶液,铁精粉和酸性溶液添加量为1:10~50,单位为g:ml,于空气气氛下50~80℃恒温搅拌1~3h,形成Fe盐1溶液; 步骤1.2、Fe盐2溶液的制备:将1.0~5.0gFe前驱体转移到玻璃皿中,加入10~30ml去离子水,于空气气氛下50~80℃恒温搅拌1~3h,形成Fe盐2溶液; 步骤2、共沉淀反应: 步骤2.1、按配比nBa2+:nFe3+=1:6~12,称取Ba前驱体加入Fe盐1或Fe盐2溶液中,并持续磁力搅拌5~20min以分散溶液,得到Ba2+Fe3+混合溶液; 步骤2.2、在磁场条件1下向Ba2+Fe3+混合溶液中缓慢加入10~50wt.%的饱和氢氧化钠NaOH或亚硫酸钠Na2SO3溶液中一种,以生成Fe中间体沉淀物,期间控制溶液pH为7~13,所述磁场条件1的磁场强度为0.5~2.0T; 步骤2.3、加入分散剂,分散剂为聚乙二醇HOCH2CH2OnH,聚丙烯酸C3H4O2n,三乙胺C6H15N中的一种,添加量为Fe前驱体+Ba前驱体:分散剂=1:0.1~0.5,单位为g:ml,在沉淀过程中通过分散剂修饰沉淀物颗粒表面,细化颗粒尺寸; 步骤2.4、按照nBa2+:nCO32-、SO42-、PO43-中的一种=1:1~2的比例称取碳酸钠Na2CO3、硫酸钠Na2SO4、磷酸三钠Na3PO4中的一种,并将其配制成0.1~1.0molL的Na2CO3、Na2SO4或Na3PO4溶液,在磁场条件2下缓慢加入Ba2+Fe3+混合溶液中,以生成Fe-Ba中间体混合沉淀物,所述磁场条件2的磁场强度为0.5~2.2T; 步骤2.5、将得到的Fe-Ba中间体混合沉淀物于40~100℃恒温搅拌0.5~5.0h;连接抽滤装置,用去离子水对Fe-Ba中间体混合沉淀物进行抽滤洗涤,于40~80℃恒温干燥箱中干燥6~12h后,用研钵将结块的干燥样品充分研磨,得到Fe-Ba混合物粉末样品; 步骤3、前驱体的烧结: 步骤3.1、将Fe-Ba混合物料粉末样品加入助溶剂,添加质量比为助溶剂:Fe前驱体+Ba前驱体=1:5或1:15; 步骤3.2、样品置于坩埚中,将坩埚放置到真空热处理加热炉体中央,以1~10°Cmin分别升温至500~800°C并在空气气氛下保温0.5~10.0h,得到钡铁氧体粉末,待冷却至室温后将钡铁氧体粉末样品取出并收集保存; 步骤4、NaClKClLiCl的去除: 步骤4.1、将烧结后混合粉末冷却至室温,另取去离子水和无水乙醇的混合液,对烧结后混合粉末进行溶解分散,之后进行离心,离心速度为4000~10000rpm,离心时间为3~10min,去除NaClKClLiCl,倒掉上层离心液; 步骤4.2、再加入无水乙醇,进行溶解分散,其中,所述的无水乙醇的添加量的配比为,烧结后混合粉末:无水乙醇=1:10~40,单位为g:ml; 步骤4.3、再加入与步骤4.2中无水乙醇等比的去离子水,再次进行离心分离,倒掉上层离心液;其中,离心转速为4000~8000rpm,离心时间为3~10min; 步骤4.4、将步骤4.2~步骤4.3重复3~5次,制得M型钡铁氧体纳米材料; 步骤1.1中铁精粉含铁量在60%~71%;碱性溶液为氢氧化钠NaOH、碳酸氢钠NaHCO3、磷酸氢钠铵NH4NaHPO4中的一种;铁精粉和碱性溶剂的添加量为1:1~10,单位g:m;酸性溶液为盐酸HCl、硫酸H2SO4、硝酸HNO3中的一种; 步骤1.2中Fe前驱体为三氯化铁六水合物FeCl3·6H2O、硫酸铁五水合物Fe2SO43·5H2O、硝酸铁九水合物FeNO33·9H2O中的一种; 步骤4.4中,通过振动样品磁强计VSM测定其纳米材料的磁性能,采用场发射扫描电镜SEM观察纳米材料的形貌和分布,利用X射线衍射XRD分析纳米材料的物相,确认获取了M型钡铁氧体纳米材料; 该方法在磁场进行Fe盐、Ba盐溶液共沉淀制备出尺寸细小均一的M型钡铁氧体纳米材料,所得M型钡铁氧体纳米材料平均粒径为20~200nm,平均一维长度为100~2000nm,饱和磁化强度为30~100emug,矫顽力达到4000~6000Oe。
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