中国石油天然气股份有限公司李新乐获国家专利权
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龙图腾网获悉中国石油天然气股份有限公司申请的专利一种茂金属催化剂组合物及其制备方法和应用获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN117264100B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2026-03-24发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202210732757.4,技术领域涉及:C08F110/06;该发明授权一种茂金属催化剂组合物及其制备方法和应用是由李新乐;李华姝;辛世煊;周逸;胡泓梵;孙鑫;张雪芹;李阳;胡才仲设计研发完成,并于2022-06-14向国家知识产权局提交的专利申请。
本一种茂金属催化剂组合物及其制备方法和应用在说明书摘要公布了:本发明公开了一种茂金属催化剂组合物,包括主催化剂、助催化剂路易斯酸、镁化合物载体MgORIORII和烯烃聚合物;烯烃聚合物选自乙烯、丙烯、1‑丁烯、1‑己烯和1‑辛烯中任一种的均聚物或至少两种以上的共聚物;主催化剂为式Ⅰ所示茂金属络合物。本发明提供的茂金属催化剂组合物中,通过各组分之间的协同作用,在应用于没有在线预聚合反应器的气相聚合时,在不更改聚合工艺流程,也不需要增加新设备的情况下,可有效降低聚合物的细粉含量,能大显著改善装置堵塞的问题;由于一定量烯烃聚合物的包覆,催化组合物剂的初始活性得到抑制,可减少温度波动幅度,有利于聚合平稳进行。
本发明授权一种茂金属催化剂组合物及其制备方法和应用在权利要求书中公布了:1.一种茂金属催化剂组合物,其特征在于,包括主催化剂、助催化剂、镁化合物载体和烯烃聚合物;其中,所述镁化合物载体选自MgORIORII,所述RI和RII分别独立地选自C-C的直链或支链的烃基;所述助催化剂为路易斯酸;所述烯烃聚合物选自乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯中任意一种的均聚物或至少两种以上的共聚物;所述主催化剂为茂金属络合物,所述茂金属络合物具有式Ⅰ所示结构, 其中,M为过渡金属,选自元素周期表中第IIIB族、第IVB族、第VB族和第VIB族元素中的任一种; n为1、2、3或4,各个X相同或不同,分别独立地选自H、卤素基团、未取代或Rm取代的C-C20直链或支链的烃基、未取代或Rm取代的C-C20的环烷基、未取代或Rm取代的C-C30的芳基、C-C20直链或支链的烷氧基、C-C20直链或支链的巯基、C-C20直链或支链的羧基、C-C20直链或支链的亚胺基、C-C20直链或支链的亚膦基、-OR°O-或-OSOCF,R°是二价自由基,选自C-C40的亚烷基、未取代或Rm取代的C-C30的亚芳基;n与X的电荷数的乘积所得电荷数等于中心金属原子M的电荷数减二; Q为二价自由基,选自=CR′、=SiR′、=GeR′、=NR′、=PR′和=BR′中的任一种,其中,各个R′分别独立地选自未取代或Rm取代的C-C20直链或支链的烃基、C-C20的环烷基、未取代或Rm取代的C-C30的芳基和三甲基硅基中的任一种; A为π-配位体,具有式II所示结构: E为元素周期表中第十五族或第十六族元素的二价自由基,选自氧自由基、硫自由基、硒自由基、=NR″和=PR″中的任一种,所述R″选自未取代或Rm取代的C1-C20的直链或支链的烃基、未取代或Rm取代的C6-C30的芳基中的任一种; L为二价自由基,选自下式III、式IV、式V、式VI、式VII和式VIII所示结构中的任一种,其中,i为2: Z为π-配位体,Z与A相同,或选自下式IX、式X、式XI、式XII和式XIII所示的结构中的任一种; 其中,R1和各个R12分别独立地选自氢、C4-C6的杂芳基、未取代或Rm取代的C1-C20直链或支链的烃基、C3-C20的环烷基、未取代或Rm取代的C6-C30的芳基中的任一种; R2、R3、各个R6、各个R7和各个R13分别独立地选自氢、卤素、未取代或Rm取代的C1-C20直链或支链的烃基、未取代或Rm取代的C3-C20的环烷基、未取代或Rm取代的C6-C30的芳基中的任一种; R4选自氢、未取代或Rm取代的C1-C20直链或支链的烃基、三氟甲基、苯基、对叔丁基苯基、对三甲基硅基苯基、对三氟甲基苯基、3,5-二氯-4-三甲基硅基苯基或2-萘基; 各个R5分别独立地选自氢、氟或甲基; 各个R8分别独立地选自未取代或Rm取代的C1-C20直链或支链的烃基或苯基; R9和R9’分别独立地选自未取代或Rn取代的C6-C15的芳基、C3-C10的杂芳基;所述Rn选自氰基、硝基、卤素、甲基、乙基、异丙基、甲氧基、叔丁基、三氟甲氧基、三氟甲基和三甲基硅基中的至少一种; 各个R10和R10’分别独立地选自氢、卤素、未取代或Rm取代的C1-C20直链或支链的烃基或未取代或Rm取代的C6-C30的芳基; 各个R11和R11’分别独立地选自氢、卤素、酯基、烷氧基、硫醇基、胺基或膦基; 上述中Rm选自卤素基团、C1-C10直链或支链的烃基、C6-C10的芳基中的至少一种; 所述茂金属催化剂组合物的制备方法,包括如下步骤: 1茂金属络合物、镁化合物载体和助催化剂在有机溶剂中于-75℃~120℃下接触,得混合物; 2将所述混合物降温至-20℃~50℃后,通入烯烃,得茂金属催化剂组合物粗品; 3所述茂金属催化剂组合物粗品经洗涤、分离、干燥,得所述茂金属催化剂组合物。
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