河北工业大学潘明旺获国家专利权
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龙图腾网获悉河北工业大学申请的专利一种防闪锈、防污和自修复的水性聚氨酯/氟碳复合涂层的制备方法获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN118638453B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2026-03-24发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202410547082.5,技术领域涉及:C09D127/12;该发明授权一种防闪锈、防污和自修复的水性聚氨酯/氟碳复合涂层的制备方法是由潘明旺;韩凯;袁金凤;潘志成;张广林设计研发完成,并于2024-05-06向国家知识产权局提交的专利申请。
本一种防闪锈、防污和自修复的水性聚氨酯/氟碳复合涂层的制备方法在说明书摘要公布了:本发明为一种防闪锈、防污和自修复的水性聚氨酯氟碳复合涂层的制备方法。该方法首先合成了一种通过二硫键连接MBT的功能单体MBTMA,用于制备具有氧化还原响应的共聚物;然后,以WPU为微反应器,以CTFE、VA和MBTMA为共聚单体,通过无皂乳液聚合制备PMxWPU复合乳胶,进而获得其涂层。本发明为实现水性涂层的防闪锈、防污和自修复功能提供了一种新方法,同时解决了FSE单体乳液聚合的乳化剂问题。
本发明授权一种防闪锈、防污和自修复的水性聚氨酯/氟碳复合涂层的制备方法在权利要求书中公布了:1.一种防闪锈、防污和自修复的水性聚氨酯氟碳复合涂层的制备方法,其特征为该方法包括以下步骤: 第一步,首先,将二硫化二苯并噻唑悬浮在三氯甲烷中,然后滴加巯基乙醇,经过0.8-1.5h滴加完成,形成黄色溶液;在15-30℃下继续搅拌4-8h;随后,再分别用NaOH水溶液和去离子水对上述产物进行洗涤;最后,通过旋转蒸发除去三氯甲烷溶剂,得到2-苯并噻唑-2'-羟乙基二硫化物MBTS2OH; 其中,二硫化二苯并噻唑和巯基乙醇的摩尔比为1:1.0-1.2;每0.8-1.2L的三氯甲烷加入0.1mol的二硫化二苯并噻唑; 接下来,在N2气氛下将MBTS2OH、甲基丙烯酸酐和对苯二酚溶解在二氯甲烷中,得到混合物;在冰水浴中向混合物中滴加三乙胺,并继续搅拌5-20min;随后,在15-30℃下继续反应10-15h;反应产物用水洗涤,并用Na2SO4干燥,再通过旋转蒸发去除二氯甲烷,制得MBTSM; 其中,MBTS2OH、甲基丙烯酸酐、对苯二酚、三乙胺的摩尔比为1:3.0-3.5:0.02-0.04:2.5-3.4;每80-150mL的二氯甲烷加入8.23mmol的MBTS2OH; 第二步,将化合物A、化合物B和催化剂注入反应器中,随后加入2,2-二羟甲基丙酸的N,N-二甲基甲酰胺溶液,氮气气氛下70-120℃反应1-5h,搅拌速率为15-40rpm;然后反应温度降至20-50℃后,加入三乙胺继续反应0.5-3h,然后将甘胺酰胺加入到反应液中,在20-50℃下再搅拌2~4h,得到聚氨酯预聚体;最后,再1000-2000rpm的高速搅拌下,向得到的聚氨酯预聚体中逐滴加入去离子水,并继续搅拌0.5-2h获得聚氨酯乳液; 其中,所述的化合物A、化合物B、2,2-二羟甲基丙酸、甘氨酰胺、催化剂、三乙胺的质量比为1:0.3-0.7:0.1-0.3:0.02-0.2:0.02-0.2:0.001-0.009:0.1-0.4;聚氨酯预聚体与去离子水的质量比为1:2-10; 所述的化合物A为聚四氢呋喃醚二醇或聚碳酸酯二醇; 所述的化合物B为二异氰酸酯; 所述的催化剂具体为辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、环烷酸锌、钛酸四异丁酯中的一种或多种; 第三步,首先,使用去离子水稀释聚氨酯乳液,并进行超声处理15-30min以混合;然后,将上述稀释液加入到高压反应釜中;随后,向反应釜中加入碳酸氢钠、过硫酸钾、MBTMA和化合物C;最后,向高压反应釜中加入三氟氯乙烯气体,在100-300rpm的搅拌速度和60-80℃下反应12-36h,得到水性聚氨酯氟碳乳液; 其中,聚氨酯乳液、去离子水、碳酸氢钠、过硫酸钾、MBTMA、化合物D、三氟氯乙烯的质量比为1:5-9:0.01-0.03:0.005-0.01:0.01-0.03:0.3-0.5:2.0-4.0; 所述的化合物C为醋酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯或丙烯酸丁酯; 第四步,将第三步得到的水性聚氨酯氟碳乳液涂覆到基底上,并在室温下干燥12-36h获得防闪锈、防污和自修复的水性聚氨酯氟碳复合涂层。
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