浙江工业大学;湖北瑞滤膜科技有限公司廖俊斌获国家专利权
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龙图腾网获悉浙江工业大学;湖北瑞滤膜科技有限公司申请的专利一种用于一/二价阳离子分离离子交换膜的制备方法获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN116550155B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2026-03-31发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202310430987.X,技术领域涉及:B01D67/00;该发明授权一种用于一/二价阳离子分离离子交换膜的制备方法是由廖俊斌;徐艺帆;阮文祥;杜宝山;魏华设计研发完成,并于2023-04-17向国家知识产权局提交的专利申请。
本一种用于一/二价阳离子分离离子交换膜的制备方法在说明书摘要公布了:本发明涉及高分子聚合物分离膜材料领域,公开了一种用于一二价离子分离的阳离子交换膜,既含有刚性芳香主链结构,又含有带有亲水阳离子交换基团的柔性的脂肪侧链结构。成膜过程中,疏水主链和亲水侧链分别自聚集形成“疏水芳香区微相”和“亲水离子簇微相”,有助于形成合适尺寸的离子通道;在聚合物主链上分别引入不同的脂肪族侧链,通过侧链所带的不同种类的阳离子交换基团与荷电性相同但荷电量不同的一二价阳离子如,Li+Mg2+之间的静电相互作用差异,进而导致阳离子间的迁移率之比和离子交换平衡常数发生变化,从而促进一价离子在离子交换膜内的传输,而不透过二价离子。
本发明授权一种用于一/二价阳离子分离离子交换膜的制备方法在权利要求书中公布了:1.一种用于一二价阳离子分离离子交换膜的制备方法,包括如下步骤: 1称取一定量的邻苯二酚、LiOH、1,3-二溴丙烷和乙腈,在N2气氛下,加热至回流状态;待反应后,冷却至室温,调节pH至弱酸性,旋蒸得到如式Ⅰ所示的粉状第一中间体; 2称取一定量的环氧氯丙烷、LiOH,和步骤1制得的第一中间体溶于去离子水中,在N2气氛下,加热并保持数小时;待反应后,冷却至室温,过滤得到如式Ⅱ所示的粉状第二中间体; 3称取一定量的1-溴丙烷1-溴戊烷1-溴庚烷、NaH,和步骤2制得的第二中间体溶于极性溶剂中,在N2气氛下,室温下搅拌20h;待反应后,旋蒸得到如式Ⅲ所示的Li+印迹DB14C4-C3DB14C4-C5DB14C4-C7; 4称取一定量步骤3制得的DB14C4-C3DB14C4-C5DB14C4-C7、冰醋酸和伊顿试剂,在N2气氛下,加热并保持数小时;待反应后,冷却至室温,用CH2Cl2和5%NaOH水溶液洗涤三次,有机相用MgSO4干燥,旋蒸得到如式Ⅳ所示的中间产物DABC-1-C3DABC-1-C5DABC-1-C7; 5称取一定量的间氯过氧苯甲酸、Na2HPO4,和步骤4中制得的DABC-1-C3DABC-1-C5DABC-1-C7溶于CH2Cl2中,在N2气氛下,室温下搅拌数小时;待反应后,旋蒸得到粗产物;将粗产物溶于CH2Cl2中,并使用NaOH水溶液萃取三次,有机相用MgSO4干燥,旋蒸得到如式Ⅴ所示的中间产物DABC-2-C3DABC-2-C5DABC-2-C7; 6称取一定量步骤5制得的DABC-2-C3DABC-2-C5DABC-2-C7溶于甲醇和CH2Cl2的混合溶液中,缓慢滴入质量体积分数为6%的NaOH的甲醇溶液,在N2气氛下,室温下搅拌数小时;待反应后,用HCl溶液中和,得到固体粗产物,过滤固体并用甲醇洗涤,真空干燥得到如式Ⅵ所示的产物DHBC-OH-C3DHBC-OH-C5DHBC-OH-C7; 7称取一定量的DHBC-OH-C3DHBC-OH-C5DHBC-OH-C7、4,4’-二氟二苯砜单体和2,2’-双3-氨基4-羟基苯基六氟丙烷,在高沸点极性非质子溶剂中溶解,以碳酸钾为成盐剂,甲苯为带水剂在氮气保护下于100℃~180℃缩聚反应3~24小时,反应结束后经分离,干燥得到主链含氨基基团和冠醚结构的聚芳醚砜共聚物,分子量为30000~60000,式Ⅶ中x和y分别代表两个链结所占的摩尔百分比为x%和y%,x+y=100;其中x=1~100,y=1~100;其中2,2’-双3-氨基4-羟基苯基六氟丙烷, DHBC-OH-C3DHBC-OH-C5DHBC-OH-C7的投料摩尔比为0~40%:100~60%,其化学结构如式Ⅶ所示; 8分别称取一定量4-溴丁烷磺酸5-溴戊酸4-溴丁基膦酸和步骤7中得到聚芳醚砜共聚物,分别溶于DMF中,氮气保护下,然后将前者逐滴加入后者,20℃~90℃条件下,搅拌3~24小时,降至室温后,过滤,滤液用乙酸乙酯或乙醚或异丙醇中沉淀,并经洗涤和真空干燥得到功能化聚芳醚砜,其化学结构如式Ⅷ所示; 9功能化后的聚芳醚砜溶解在有机溶剂中,静置脱泡,得到铸膜液,所述铸膜液中功能化聚芳醚砜质量体积浓度为3~8%,将铸膜液涂覆于洁净的玻璃板上在40℃~150℃条件下真空干燥3~24小时得到功能化聚芳醚砜阳离子交换膜。
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