龙岩卓越新能源股份有限公司;中国科学院青岛生物能源与过程研究所陈丹获国家专利权
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龙图腾网获悉龙岩卓越新能源股份有限公司;中国科学院青岛生物能源与过程研究所申请的专利一种采用超低氢油比生产生物航煤的方法获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN121136735B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2026-04-07发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202510915065.7,技术领域涉及:C10G69/04;该发明授权一种采用超低氢油比生产生物航煤的方法是由陈丹;陈松;徐兴烟;李广慈;陈文敏;杨昕宇;李俊雄;辛洪川;曾庆平;范芮堃;任晓东设计研发完成,并于2025-07-03向国家知识产权局提交的专利申请。
本一种采用超低氢油比生产生物航煤的方法在说明书摘要公布了:本发明提供一种能够满足生物油脂,特别是废弃油脂处理要求的连续式加氢‑异构方法,使用原料适应性强的均相加氢工艺作为原料预处理工艺,同时匹配高活性纳米过渡金属硫化物催化剂。在此基础上,采用催化蒸馏过程对长链烷烃进行选择性裂化,提高中长链烷烃的收率;采用超微流氢气混合器和还原态非贵金属加氢异构化催化剂,在降低氢油比和循环氢系统能耗的同时降低催化剂的生产成本,最终实现废弃油脂的高效、低碳转化,和生物航煤的低成本、高选择性的制备。
本发明授权一种采用超低氢油比生产生物航煤的方法在权利要求书中公布了:1.一种采用超低氢油比生产生物航煤的方法,其特征在于,包括以下步骤: 1悬浮床预加氢反应器塔底油分离得到的重油作为循环油加热到380~420℃,与含有1wt.%二甲基硫醚的生物质原料油和来自气提净化处理后的一路物料混合,混入500~5000ppm油溶性催化剂后进入一个无固体催化剂装填的悬浮床预加氢反应器中反应,停留时间1~2小时; 2悬浮床预加氢反应器的顶部流出物进入到装填有固体催化剂的固定床加氢脱氧反应器中在280~340℃下进行加氢脱氧;悬浮床预加氢反应器的塔底油经分离得到重油和油渣;其中重油作为前述步骤1的循环油,油渣通过离心分离排出; 3固定床加氢脱氧反应器的顶部流出物经过换热后,进入固定床催化蒸馏反应器在240~320℃下进行选择性裂解反应; 4固定床催化蒸馏反应器的液相物料经气提净化处理后分为两路,其中一路与步聚5常压精馏塔分馏得到的塔底油汇合,成为前述步骤1中悬浮床预加氢反应器进料的组成部分;另一路与新鲜氢气进入超微流氢气混合器进行混合后,进入固定床异构降凝反应器,所述固定床异构降凝反应器的氢油比为100~300:1,压力为4~6MPa,所述固定床异构降凝反应器中采用的催化剂为还原态非贵金属异构化催化剂; 5固定床异构降凝反应器液相产物进入汽提塔得到生物基液化石油气产品,汽提塔塔底油进入常压精馏塔进行分馏得到生物溶剂油、生物航煤、低凝生物柴油和塔底油; 所述固定床加氢脱氧反应器中采用的催化剂为氧化铝负载的镍钼双金属催化剂;所述固定床催化蒸馏反应器中的催化剂为高硅铝比的介-微孔复合分子筛负载的镍基催化剂; 所述油溶性催化剂合成步骤包括: 1取0.1mol硝酸钴或硝酸镍溶于50mL乙醇中得到溶液A,取0.1mol钼酸铵和或偏钨酸铵溶于50mL去离子水中得到溶液B; 2取10mL双氧水加入溶液A中得到溶液C,之后将溶液B逐滴加入溶液C中,得到混合物D; 3将混合物D加入200mL带有聚四氟乙烯内衬的水热晶化釜中,密闭后置于120°C烘箱内停留6小时; 4取出晶化釜自然冷却后,所得产物经过滤、洗涤、干燥后得到双金属复合氧化物前驱体; 5取0.4mol有机离子配体溶于甲醇中,之后加入0.1mol双金属复合氧化物前驱体,加入离子型配体0.4mol,在60°C下回流6小时,之后离心分离,得到油溶性催化剂; 所述的有机离子配体为十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基溴化铵、1-丁基-3-甲基咪唑氯盐、1-烷基-2,3-二甲基咪唑溴盐中的一种或几种; 所述还原态非贵金属异构化催化剂的制备方法包括以下步骤: 1将硅源、铝源和氢氧化钠溶于去离子水中得到粘稠液体,在30~80℃水热处理,得到Y分子筛晶种;其中,按氧化物质量计算,所述粘稠液体的化学组成为SiO2:Al2O3:Na2O:H2O=20~40:0.5~2:20~40:600~1000; 2将Y分子筛晶种分散到去离子水中,加入模版剂,待溶解后加入硅源、铝源、镍盐和氢氧化钠,在80~120℃进行反应,依次经过滤、洗涤和干燥后得到将镍金属纳米颗粒原位嵌入Y分子筛晶种的金属-Y分子筛复合物;其中,按氧化物质量计算,Y分子筛晶种、硅源、铝源、镍盐、氢氧化钠和水的投料比为0.5~1.5:1.5~2.5:0.3~0.8:4~6:3.5~5:300~400; 3向步骤1得到的金属-Y分子筛催化剂中加入ZSM-5分子筛、氢氧化铝干胶粉、稀硝酸溶液和田菁粉,然后混捏、成型、干燥、焙烧、还原得到还原态非贵金属异构化催化剂。
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