中国科学院大连化学物理研究所黄家辉获国家专利权
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龙图腾网获悉中国科学院大连化学物理研究所申请的专利一种TiO2@Au/TS-1催化剂的制备及其在制备甲基丙烯酸甲酯中的应用获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN117583022B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2026-04-10发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202311731899.X,技术领域涉及:B01J29/89;该发明授权一种TiO2@Au/TS-1催化剂的制备及其在制备甲基丙烯酸甲酯中的应用是由黄家辉;龙化云;张军营;谢妍设计研发完成,并于2023-12-15向国家知识产权局提交的专利申请。
本一种TiO2@Au/TS-1催化剂的制备及其在制备甲基丙烯酸甲酯中的应用在说明书摘要公布了:本发明公开了一种TiO2@AuTS‑1催化剂的制备及其在制备甲基丙烯酸甲酯中的应用,属于催化剂合成技术领域。本发明以钛硅分子筛为载体负载金,同时在催化剂上修饰TiO2,氧化钛的介入,更加稳定了金颗粒,对金颗粒起到一个保护作用,同时修饰了载体TS‑1与金颗粒,调控金与TiO2之间的相互作用,将制备的金基催化剂放入反应釜,加入质量浓度为45‑80%的甲醇与甲基丙烯醛混合溶液,在反应器底部通入氧气,在70‑160℃,0.5‑2MPa下发生氧化酯化反应,制得甲基丙烯酸甲酯。本发明制备的高效的金基催化剂显著提高了甲基丙烯醛的转化率和甲基丙烯酸甲酯的选择性。
本发明授权一种TiO2@Au/TS-1催化剂的制备及其在制备甲基丙烯酸甲酯中的应用在权利要求书中公布了:1.一种用于甲醇和甲基丙烯醛氧化酯化制甲基丙烯酸甲酯的TiO2@AuTS-1催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤: 1将硅源、模板剂和水混合均匀,于25~85℃水解30~120min,得到硅酯水解物;向钛源中加入醇溶液,于25~85℃水解10~60min,得到钛酯水解物;将所得的硅酯水解物和钛酯水解物混合均匀,升温至50~90℃除醇处理,将所得的钛硅溶胶装入到晶化釜中,于150200℃下晶化1048h; 2将步骤1得到的母液中加入铝溶胶或硅溶胶或硅铝溶胶以及田菁粉,搅拌条件下于50~90℃下老化10~72h,喷雾成型,干燥后,于300~600℃下焙烧2~24h,得到分子筛; 3向钛源中加入醇溶液,加入模板剂水溶液,配制成溶液A;将步骤2得到的分子筛加入到溶有金盐的水溶液中,然后滴加溶液A,室温搅拌1-10h,过滤,烘干,400-500℃下焙烧1-5h,即得; 步骤1中所述的硅源为正硅酸四乙酯、正硅酸四甲酯、正硅酸四丙酯和正硅酸四丁酯中的一种或两种以上的混合物;所述模板剂为四丙基氢氧化铵、四甲基氢氧化铵和四乙基氢氧化铵中的一种或两种以上的混合物;硅源、模板剂和水的质量比为1:0.1-0.5:0.5-2; 步骤1中所述钛源为正钛酸四乙酯、正钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、三氯化钛、四氯化钛中的一种或两种以上的混合物;所述醇溶液为异丙醇或乙醇;所述钛源与醇溶液的质量比为1:10-20; 步骤1中所述钛源与硅源的质量比为1:10-50; 步骤3中所述钛源为正钛酸四乙酯、正钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、三氯化钛、四氯化钛中的一种或两种以上的混合物;所述模板剂为四丙基氢氧化铵、四甲基氢氧化铵和四乙基氢氧化铵中的一种或两种以上的混合物; 金的负载量为0.1-2wt%,TiO2的负载量为0.01-1wt%。
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